methyl 2-(phenyl(tosylimino)methyl)acrylate | 1207681-10-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: methyl 2-(phenyl(tosylimino)methyl)acrylate
• 英文别名: methyl 2-[N-(4-methylphenyl)sulfonyl-C-phenylcarbonimidoyl]prop-2-enoate
• CAS: 1207681-10-4
• 化学式: C₁₈H₁₇NO₄S
• 分子量: 343.403
• InChiKey: AWJMJYUIJYVGOC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  500.4±60.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.17±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  81.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(phenyl(tosylimino)methyl)acrylate 在 三甲基乙酰氯 、 sodium carbonate 、 N,N-二异丙基乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.58h， 生成 methyl 2,5-diphenyl-6-(tosyloxy)nicotinate
  参考文献：
  名称：

  由（苯硫基）羧酸和2- [芳基（甲苯基氨基）甲基]丙烯酸酯合成二，三和四取代的吡啶

  摘要：

  异硫脲催化的迈克尔加成-内酰胺化，然后进行硫化物氧化-消除/ N-到O-磺酰基转移序列，由（苯硫基）乙酸形成2,3,5-和2,3-取代的吡啶6-甲苯磺酸酯描述了α，β-不饱和酮亚胺。有价值的2-磺酸盐基团的引入允许衍生为一定范围的二，三和四取代的吡啶。

  DOI：

  10.1021/ol503360q
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 三氟化硼乙醚 、 三苯基膦 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl 2-(phenyl(tosylimino)methyl)acrylate
  参考文献：
  名称：

  由（苯硫基）羧酸和2- [芳基（甲苯基氨基）甲基]丙烯酸酯合成二，三和四取代的吡啶

  摘要：

  异硫脲催化的迈克尔加成-内酰胺化，然后进行硫化物氧化-消除/ N-到O-磺酰基转移序列，由（苯硫基）乙酸形成2,3,5-和2,3-取代的吡啶6-甲苯磺酸酯描述了α，β-不饱和酮亚胺。有价值的2-磺酸盐基团的引入允许衍生为一定范围的二，三和四取代的吡啶。

  DOI：

  10.1021/ol503360q

文献信息

• A Dearomatization/Debromination Strategy for the [4+1] Spiroannulation of Bromophenols with α,β‐Unsaturated Imines
  作者：Yicong Ge、Cheng Qin、Lu Bai、Jiamao Hao、Jingjing Liu、Xinjun Luan

  DOI：10.1002/anie.202008130

  日期：2020.10.19

  A novel [4+1] spiroannulation of o‐ & p‐bromophenols with α,β‐unsaturated imines has been developed for the direct synthesis of a new family of azaspirocyclic molecules. Notably, several other halophenols (X=Cl, I) were also applicable for this transformation. Moreover, a catalytic asymmetric version of the reaction was realized with 1‐bromo‐2‐naphthols by using a chiral ScIII/Py‐Box catalyst. Mechanistic

  已经开发了一种新颖的[4 + 1]邻和对溴苯酚与α，β-不饱和亚胺螺环合成的方法，用于直接合成新的氮杂螺环分子家族。值得注意的是，其他几种卤代酚（X = Cl，I）也适用于该转化。此外，通过使用手性Sc III / Py-Box催化剂，使用1-溴-2-萘酚实现了反应的催化不对称形式。机理研究表明，该多米诺反应是通过苯酚衍生物在其卤代位置的亲电触发的脱芳香化作用进行的，然后通过基于自由基的S RN 1机理用N-亲核试剂进行卤素置换。
• Enantioselective [4 + 1] Annulation Reactions of α-Substituted Ammonium Ylides To Construct Spirocyclic Oxindoles
  作者：Peng-Fei Zheng、Qin Ouyang、Sheng-Li Niu、Li Shuai、Yi Yuan、Kun Jiang、Tian-Yu Liu、Ying-Chun Chen

  DOI：10.1021/jacs.5b04792

  日期：2015.7.29

  Ammonium ylides have a long history in organic synthesis, but their application in asymmetric catalysis is still underdeveloped in regard to both substrate scope and reaction pathways compared with phosphorus and sulfur ylides. Here a previously unreported asymmetric [4 + 1] annulation reaction of 3-bromooxindoles and electron-deficient 1-azadienes has been developed through ammonium ylide catalysis

  铵叶立德在有机合成中有着悠久的历史，但与磷和硫叶立德相比，它们在不对称催化中的应用在底物范围和反应途径方面仍然不成熟。在此之前未报道的 3-溴吲哚和缺电子 1-氮杂二烯的不对称 [4 + 1] 环化反应已通过新设计的 2'-甲基 α-异铜烯 (α-MeIC) 的铵叶立德催化开发，有效地提供螺环以优异的对映选择性（高达 99% ee）结合二氢吡咯基序的羟吲哚化合物。据我们所知，这项工作代表了带有 α 取代基的叶立德铵不对称催化的第一个例子，并且叶立德铵的催化 [4 + 1] 环化途径也是前所未有的。此外，（1）H NMR，
• Enantioselective Synthesis of 3,5,6‐Substituted Dihydropyranones and Dihydropyridinones using Isothiourea‐Mediated Catalysis
  作者：Daniel G. Stark、Louis C. Morrill、David B. Cordes、Alexandra M. Z. Slawin、Timothy J. C. O'Riordan、Andrew D. Smith

  DOI：10.1002/asia.201500907

  日期：2016.2

  isothiourea-catalyzed processes has been expanded and explored through the use of 2-N-tosyliminoacrylates and 2-aroylacrylates in a Michael addition-lactonization/lactamization cascade reaction. Notably, to ensure reproducibility it is essential to use homoanhydrides as ammonium enolate precursors with 2-aroyl acrylates, while carboxylic acids can be used with 2-N-tosyliminoacrylates, delivering a range of 3,5,6-substituted

  通过在迈克尔加成-内酯化/内酰胺化级联反应中使用 2-N-甲苯磺酰亚氨基丙烯酸酯和 2-芳酰基丙烯酸酯，可通过异硫脲催化工艺获得的二氢吡喃酮和二氢吡啶酮产品的范围得到了扩展和探索。值得注意的是，为确保重现性，必须使用高酸酐作为烯醇铵前体与 2-芳酰基丙烯酸酯，而羧酸可与 2-N-甲苯亚氨基丙烯酸酯一起使用，从而提供一系列 3,5,6-取代的二氢吡喃酮和二氢吡啶酮，具有高对映选择性（通常 > 90 % ee）。还报道了通过氢化对 3,5,6-取代的二氢吡喃酮的杂环核心进行衍生化。
• PPh3-catalyzed [2 + 2 + 2] and [4 + 2] annulations: synthesis of highly substituted 1,2-dihydropyridines (DHPs)
  作者：Huimin Liu、Qiongmei Zhang、Limin Wang、Xiaofeng Tong

  DOI：10.1039/b915825a

  日期：——

  PPh3-catalyzed [2 + 2 + 2] annulations between two units of an activated terminal alkyne and one unit of an aryl N-tosylimine have been developed to provide a synthetic method for highly substituted dihydropyridines. On the basis of the mechanism of the [2 + 2 + 2] annulation, PPh3-catalyzed [4 + 2] annulations have also been discovered.

  在 PPh3 催化下，活化的末端炔烃的两个单元与芳基 N-对甲苯磺酸亚胺的一个单元发生了[2 + 2 + 2]环化反应，为高取代的二氢吡啶类化合物提供了一种合成方法。在[2 + 2 + 2]环化机理的基础上，还发现了 PPh3 催化的[4 + 2]环化。
• PPh₃-Catalyzed Reactions of Alkyl Propiolates with<i>N</i>-Tosylimines: A Facile Synthesis of Alkyl 2-[aryl(tosylimino)methyl]acrylate and an Insight into the Reaction Mechanism
  作者：Huimin Liu、QiongMei Zhang、Limin Wang、Xiaofeng Tong

  DOI：10.1002/chem.200902105

  日期：2010.2.8

  A new PPh3‐catalyzed synthesis of alkyl 2‐[aryl(tosylimino)methyl]acrylates from propiolate and N‐tosylimine has been developed. Deuterium‐labelling experiments show that the reaction mechanism involves several hydrogen‐transfer processes, which are not the turnover‐limiting step and strongly rely on the nature of the reaction media. The stable phosphonium–enamine zwitterion, which was proven to play

  已经开发了一种新的由PPh 3催化的丙酸酯和N-甲苯磺酰亚胺合成2- [芳基（甲苯磺酰基）甲基]丙烯酸烷基酯的方法。氘标记实验表明，反应机理涉及数个氢转移过程，这些过程不是限制流通的步骤，并且强烈依赖于反应介质的性质。X射线分析已分离出稳定的phospho-烯胺两性离子，并证明了其在催化循环中的重要作用。