benzyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranoside | 149342-15-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 异吲哚及其衍生物
• 英文名称: benzyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranoside
• 英文别名: Benzyl 2-Deoxy-2-phthalimido-4,6-O-benzylidene-beta-D-glucopyranoside；2-[(2R,4aR,6R,7R,8R,8aS)-8-hydroxy-2-phenyl-6-phenylmethoxy-4,4a,6,7,8,8a-hexahydropyrano[3,2-d][1,3]dioxin-7-yl]isoindole-1,3-dione
• CAS: 149342-15-4
• 化学式: C₂₈H₂₅NO₇
• 分子量: 487.509
• InChiKey: XUBZHIFTRFYZLL-ZKVDKWSRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.7
• 重原子数：
  36
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  94.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranoside 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium cyanoborohydride 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 15.08h， 生成 [(2R,3R,4R,5S,6R)-3-(1,3-dioxoisoindol-2-yl)-5-hydroxy-2-phenylmethoxy-6-(phenylmethoxymethyl)oxan-4-yl] 3-[[(2S,3R,4S,5R,6R)-4,5-bis(phenylmethoxy)-6-(phenylmethoxymethyl)-2-phenylsulfanyloxan-3-yl]oxymethyl]benzoate
  参考文献：
  名称：

  Prearranged glycosides. Part 14: Intramolecular glycosylation of non-symmetrically tethered glycosides

  摘要：

  Partially benzylated 1-thio-beta -D-glucopyranosides were tethered via position 2 to position 3 of methyl alpha -D-glucopyranosyl and benzyl 2-phthalimido-2-deoxy-beta -D-glucopyranosyl derivatives, respectively, by non-symmetrical o-, m-, and p-methylbenzoate linkers. Intramolecular glycosylation of these prearranged glycosides lead to the corresponding non-symmetrically tethered alpha-(1-->4)-linked disaccharides as the exclusive or main products. The tethers were regioselectively opened by transesterification affording isomeric disaccharide accepters which are susceptible for further elongation of the sugar chain at positions 3 and 2', respectively. (C) 2001 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)02032-3
• 作为产物：
  描述：

  2-脱氧-2-苯二酰亚胺-1,3,4,6-四-氧-乙酰-β-D-吡喃葡萄糖 在 三氟化硼乙醚 、 sodium carbonate 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 、 乙腈 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 benzyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-phthalimido-β-D-glucopyranoside
  参考文献：
  名称：

  基于光活化 Man(β1,4)GlcNAc 的生物正交探针的立体选择性合成

  摘要：

  我们报告了一种操作简便的协议，用于制备具有生物活性的哺乳动物二糖 Man(β1,4)GlcNAc 的可光活化探针。在一锅法氯化、碘化和糖基化序列中使用构象受限的甘露糖半缩醛供体，以出色的非对映选择性和产率生成 β-甘露糖苷。在获得二糖后，我们通过含有二氮丙啶的连接体与 C-1 和 C-2 衍生的甘露糖胺之间的缩合反应附加一个配备二氮丙啶-炔烃的连接体来生成相应的光活化探针，以提供所需的 C-1 和 C-2改良的基于 Man(β1,4)GlcNAc 的探针。这种新的合成方案大大简化了这种重要的生物活性二糖的制备，使未来的工作能够识别其在细胞中的蛋白质结合伙伴。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2023.154521

文献信息

• Syntheses of derivatives of lacto-<i>N</i>-biose. I. 4,6-Di-<i>O</i>-acetyl-3-<i>O</i>-(tetra-<i>O</i>-acetyl-β-<scp>D</scp>-galactopyranosyl)-2-deoxy-2-phthalimido-α,β-<scp>D</scp>-glucopyranosyl chloride
  作者：R. U. Lemieux、S. Z. Abbas、B. Y. Chung

  DOI：10.1139/v82-010

  日期：1982.1.1

  Procedures are reported for the synthesis of 4,6-di-O-acetyl-3-O-(tetra-O-acetyl-β-D-galactopyranosyl)-2-deoxy-2-phthalimido-α,β-D-glucopyranosyl chloride, a reagent useful for the reliable introduction of β-D-Galp-(1 → 3)-β-D-GlcNAcp units (lacto-N-biose 1 units) into oligosaccharide structures. A benzyl glycoside intermediate is hydrogenolyzed to the alcohol which is subsequently converted to the glycosyl chlorides by use of the Vilsmeier reagent in the presence of sym-collidine. A comparison is made of the oxazoline method for the preparation of β-glycosides from 2-amino-2-deoxysugars and the phthalimido procedure developed in this laboratory.

  提供了合成4,6-二-O-乙酰基-3-O-(四-O-乙酰基-β-D-半乳糖吡喃基)-2-脱氧-2-邻苯二甲酰亚胺-α，β-D-葡萄糖吡喃基氯化物的程序，这是一种有用的试剂，可可靠地将β-D-Galp-(1→3)-β-D-GlcNAcp单位（乳糖-N-生物糖1单位）引入寡糖结构中。将苯甲基糖苷中间体氢解为醇，然后在对称-胆碱存在下使用威尔斯迈尔试剂将其转化为糖氯化物。比较了从2-氨基-2-脱氧糖制备β-糖苷的噁唑啉方法和本实验室开发的邻苯二甲酰亚胺方法。
• Monophosphoryl lipid A analogues with varying 3-O-substitution: synthesis and potent adjuvant activity
  作者：Zi-Hua Jiang、Wladyslaw A. Budzynski、Dongxu Qiu、Damayanthi Yalamati、R. Rao Koganty

  DOI：10.1016/j.carres.2007.01.012

  日期：2007.5

  Salmonella minnesota R595 (R595 lipid A). The substituent at the 3-O-position of the reducing sugar does not have much effect on the adjuvant activity of monophosphoryl lipid A analogues. The preliminary lethal toxicity study indicates that the 3-O-acylated hepta-acyl monophosphoryl lipid A may not be more toxic than its 3-O-deacylated hexa-acyl analogue.

  结构确定的免疫刺激佐剂在新一代疫苗的开发中起重要作用。这里描述了在还原糖的3-O-位具有不同取代的三种单磷酰基脂质A类似物（1-3）的合成及其有效的免疫刺激佐剂活性。合成涉及糖基化受体苄基3，4-二-O-苄基-2-脱氧-2-[（R）-3-十四烷酰氧基四癸酰胺基]-β-D-葡萄糖吡喃糖苷（16）和苄基3-O-的制备。烯丙基-4-O-苄基-2-脱氧-2-[（R）-3-十四烷酰氧基四癸酰胺基]-β-D-glu复制糖苷（17）。供体4,6-二-O-亚苄基-2-脱氧-2-（2'，2'，2'-三氯乙氧基羰基氨基）-α-d-gl核糖基三氯乙酰亚氨酸酯（21）与受体16和17之间的糖基化反应提供所需的beta-（1-> 6）-连接的二糖22和23。4，6-二-O-亚苄基的选择性还原性开环，在4'-羟基上安装磷酸基团，以及最终的整体脱苄基作用产生了设计的单磷酰基脂质A类似物1-3。在全合成脂质体疫苗系统的离
• Structure-based design of diaminopyranosides as a novel inhibitor core unit of HIV proteases
  作者：Shinwa Kurihara、Takeshi Tsumuraya、Ikuo Fujii

  DOI：10.1016/s0960-894x(99)00154-7

  日期：1999.4

  Novel HIV PR inhibitors, which contain a diaminopyranoside moiety as an inhibitor core unit, were designed based on the 3D structures of complexes of HIV-1 PR with transition-state mimics. These compounds were examined for their ability to inhibit the hydrolytic activity of a recombinant HIV-1 PR.

  基于HIV-1 PR与过渡态模拟物的复合物的3D结构，设计了新型的HIV PR抑制剂，其中包含二氨基吡喃糖苷部分作为抑制剂的核心单元。检查这些化合物抑制重组HIV-1 PR水解活性的能力。
• Design, synthesis and immunological evaluation of monophosphoryl lipid A derivatives as adjuvants for a RBD-hFc based SARS-CoV-2 vaccine
  作者：Shiwei Su、Liqing Chen、Menglan Yang、Dan Liang、Bixia Ke、Zhongqiu Liu、Changwen Ke、Guochao Liao、Liang Liu、Xiang Luo

  DOI：10.1039/d2md00298a

  日期：——

  adjuvants. To identify novel TLR4 ligands with improved immunological properties for use as adjuvants for a RBD-hFc based SARS-CoV-2 vaccine, herein, natural E. coli monophosphoryl lipid A (MPLA) and nine of its derivatives were designed and synthesized. Immunological evaluation showed that compounds 1, 3, 5 and 7 exhibited comparative or better adjuvant activity than clinically used Al adjuvants, and

  Toll 样受体 4 (TLR4) 是疫苗佐剂开发的可靠靶标。为了鉴定具有改善的免疫学特性的新型 TLR4 配体，用作基于 RBD-hFc 的 SARS-CoV-2 疫苗的佐剂，本文设计并合成了天然大肠杆菌单磷酰脂质 A (MPLA) 及其九种衍生物。免疫学评估表明，化合物1、3、5和7表现出与临床使用的Al佐剂相当或更好的佐剂活性，并有望成为开发用于基于RBD-hFc的SARS-CoV-2的新型佐剂的有前途的平台疫苗。 MPLA衍生物的初步构效关系分析表明，大肠杆菌MPLA C-1、C-4′或C-6′位官能团的取代对其生物活性有影响。此外，我们发现MPLA和Al的组合对于免疫治疗是可行的，并且可以进一步增强免疫反应，为基于RBD-hFc的SARS-CoV-2疫苗的免疫增强提供了新的方向。
• Acetylated methyl glucopyranuronate trichloroacetimidate as a glycosyl donor for efficient synthesis of disaccharides
  作者：Sameh E Soliman、Rafik W Bassily、Ramadan I El-Sokkary、Mina A Nashed

  DOI：10.1016/s0008-6215(03)00317-3

  日期：2003.10

  Allyl (methyl 2,3,4-tri-O-acetyl-beta-D-glucopyranosyl uronate)-(1 --> 3)-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-phthalimido-(3-D-glucopyranoside (4) and benzyl (methyl 2,3,4-tri-O-acetyl-beta-D-glucopyranosyl uronate)-(1 --> 3)-4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-phthalimido-beta-D-glucopyranoside (5) have been efficiently synthesized by coupling allyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-phthalimido-beta-D-glucopyranoside (2) or benzyl 4,6-O-benzylidene-2-deoxy-2-phthalimido-alpha-D-glucopyranoside (3) with methyl (2,3,4-tri-O-acetyl-1-OtrichloroacetimidOyl)-alpha-D-glucopyranuronate (1), respectively, using trimethylsilyl triflate as promoter. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.