1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene-NNO | 1356825-92-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene-NNO
• 英文别名: N-[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene]nitrous amide
• CAS: 1356825-92-7
• 化学式: C₂₁H₂₄N₄O
• 分子量: 348.448
• InChiKey: FCXVPWCFOQRNMN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.8
• 重原子数：
  26
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  48.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene-NNO 在 盐酸 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 0.5h， 以45%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  一氧化二氮和 N-杂环卡宾的加合物：合成、结构和反应性

  摘要：

  N-杂环卡宾 (NHC) 在环境条件下与一氧化二氮反应生成共价加合物。在晶体中，所有化合物都显示出弯曲的 N2O 基团，通过 N 原子连接到前一个卡宾碳原子。大多数加合物在室温下是稳定的，但加热会导致分解成相应的尿素。动力学实验表明 NHC-N2O 加合物的热稳定性取决于空间效应和电子效应。N2O 与 NHCs 的配位大大削弱了 NN 键，并且在与酸或乙酰氯的反应中观察到了容易的 NN 键断裂。另一方面，与四氟硼酸三苯甲基的反应导致末端 O 原子的共价修饰，并且在与亚硫酰氯的反应中观察到 C-N2O 键的断裂。IMes-N2O 的配位化学 (IMes = 1, 在与配合物 CuOTf、Fe(OTf)2、PhSnCl3、CuCl2 和 Zn(C6F5)2 的反应中探索了 3-dimesitylimidazol-2-ylidene)。结构分析表明，IMes-N2O 能够作为 N-供体、O-供体或螯合

  DOI：

  10.1021/ja4030287
• 作为产物：
  描述：

  1,3-二均三甲苯基咪唑-2-叉 在 一氧化二氮 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以90%的产率得到1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene-NNO
  参考文献：
  名称：

  N-杂环卡宾对一氧化二氮的共价捕获

  摘要：

  一个不错的收获：在温和的反应条件下，N-杂环卡宾（NHC）与一氧化二氮（N 2 O）形成稳定的加合物。加合物显示出独特的反应性，如烷基化反应所证明的那样，该反应会导致NN键断裂。

  DOI：

  10.1002/anie.201106589

文献信息

• Synthesis of Azoimidazolium Dyes with Nitrous Oxide
  作者：Alexander G. Tskhovrebov、Lara C. E. Naested、Euro Solari、Rosario Scopelliti、Kay Severin

  DOI：10.1002/anie.201410067

  日期：2015.1.19

  method for the synthesis of industrially important azoimidazolium dyes is presented. The procedure is based on a reagent which is rarely used in the context of synthetic organic chemistry: nitrous oxide (“laughing gas”). N2O is first coupled to N‐heterocyclic carbenes. Subsequent reaction with aromatic compounds through an AlCl3‐induced CH activation process provides azoimidazolium dyes in good yields

  提出了一种新的合成工业上重要的偶氮咪唑鎓染料的方法。该程序基于在合成有机化学中很少使用的试剂：一氧化二氮（“笑气”）。N 2 O首先与N杂环卡宾偶联。通过用氯化铝的芳族化合物的后续反应3诱导Ç  ħ活化过程提供了良好的产率azoimidazolium染料。
• Delivery of a Masked Uranium(II) by an Oxide‐Bridged Diuranium(III) Complex
  作者：Dieuwertje K. Modder、Chad T. Palumbo、Iskander Douair、Farzaneh Fadaei‐Tirani、Laurent Maron、Marinella Mazzanti

  DOI：10.1002/anie.202013473

  日期：2021.2.15

  In particular, the UIII/UIII oxide complex effects the reductive coupling of pyridine and two‐electron reduction of 4,4′‐bipyridine affording unique examples of diuranium(III) complexes bridged by N‐heterocyclic redox‐active ligands. These results provide insight into the chemistry of low oxidation state metal oxides and demonstrate the use of oxo‐bridged UIII/UIII complexes as a strategy to explore

  氧化物是用于构建多金属配合物的引人注目的连接物，可提供金属氧化物活性的分子模型，但对这些系统的研究仅限于处于高氧化态的金属。在这里，我们合成并表征了铀桥联的U III / U IV和U III / U III配合物的分子和电子结构。这些配合物的反应性研究表明，添加N-杂环后，U-O键很容易断裂，从而分别形成形式上等同的U III和U II，以及铀（IV）末端-氧代副产物。特别是U III / U III氧化物配合物影响吡啶的还原偶联和4,4'-联吡啶的双电子还原，提供了由N杂环氧化还原活性配体桥接的二价铀（III）配合物的独特实例。这些结果提供了对低氧化态金属氧化物化学的深入了解，并证明了使用羰基桥联的U III / U III配合物作为探索U II反应性的策略。
• The role of bridging ligands in dinitrogen reduction and functionalization by uranium multimetallic complexes
  作者：Marta Falcone、Luciano Barluzzi、Julie Andrez、Farzaneh Fadaei Tirani、Ivica Zivkovic、Alberto Fabrizio、Clemence Corminboeuf、Kay Severin、Marinella Mazzanti

  DOI：10.1038/s41557-018-0167-8

  日期：2019.2

  functionalizing dinitrogen. Here we show that an analogous complex assembled with an oxo instead of a nitride linker also effects the four-electron reduction of dinitrogen, but the reactivity of the resulting oxo–(N2) complex differs significantly from that of the nitride–(N2). Computational studies show a different bonding scheme for the dinitrogen where the bridging nitride does participate in the binding and

  金属中心之间的协同性被认为是工业Haber-Bosch工艺以及通过固氮酶将氮自然固定的重要步骤，但对于N 2还原的机理仍知之甚少。这在很大程度上是因为在没有强碱还原剂的情况下还原和官能化二氮的多金属络合物对于建立结构-活性关系至关重要，但仍然极为罕见。最近，我们报道了一种多金属氮化物桥接的铀（iii）能够还原和官能化二氮的络合物。在这里，我们显示了用氧代而不是氮化物连接基团组装的类似配合物也会影响二氮的四电子还原，但是所得的氧代-（N 2）配合物的反应性与氮化物-（N 2）。计算研究表明，二氮的键合方案不同，其中桥连的氮化物确实参与了N 2的结合和随后的活化，而氧化物则没有。
• Neutral Aminyl Radicals Derived from Azoimidazolium Dyes
  作者：Léonard Y. M. Eymann、Alexander G. Tskhovrebov、Andrzej Sienkiewicz、José L. Bila、Ivica Živković、Henrik M. Rønnow、Matthew D. Wodrich、Laurent Vannay、Clémence Corminboeuf、Philip Pattison、Euro Solari、Rosario Scopelliti、Kay Severin

  DOI：10.1021/jacs.6b09124

  日期：2016.11.23

  were obtained by reduction of azoimidazolium dyes with potassium. Structural, spectroscopic, and computational data suggest that the spin density is centered on one of the nitrogen atoms of the former azo group. The reduction of a dimeric dye with an octamethylbiphenylene bridge between the azo groups resulted in the formation of a biradical with largely independent unpaired electrons. Both the monoradicals

  报道了一类新的中性氨基自由基的合成和表征。通过用钾还原偶氮咪唑鎓染料获得单自由基。结构、光谱和计算数据表明自旋密度集中在前偶氮基团的一个氮原子上。在偶氮基团之间具有八甲基亚联苯桥的二聚染料的还原导致形成具有很大程度上独立的未成对电子的双自由基。发现单自由基和双自由基在溶液和固态中都显示出高稳定性。
• N–N bond cleavage in a nitrous oxide–NHC adduct promoted by a PNP pincer cobalt(I) complex
  作者：Clément Camp、Lara C.E. Naested、Kay Severin、John Arnold

  DOI：10.1016/j.poly.2015.09.001

  日期：2016.1

  The reactivity of a PNP cobalt(I) complex towards the nitrous oxide N-heterocyclic carbene adduct (NHC–N2O) was explored. Several products were isolated including the cobalt nitrosyl complex (HPNP)Co(NO) (1) and the NHC-derived imine NHCNH (2). This study provides a rare example of metal-mediated rupture of the N–N bond in a nitrous oxide derivative, a route that could be used to generate late-metal

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