3,6,6-trimethylcyclohexa-2,4-dien-1-one | 23438-76-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3,6,6-trimethylcyclohexa-2,4-dien-1-one
• 英文别名: 3,6,6-Trimethyl-2,4-cyclohexadienon；3,6,6-Trimethyl-2,4-cyclohexadion
• CAS: 23438-76-8
• 化学式: C₉H₁₂O
• 分子量: 136.194
• InChiKey: LDTTTWCXHJUIAV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.9
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6,6-trimethylcyclohexa-2,4-dien-1-one 在 三氟化硼乙醚 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 6.0h， 以26%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  路易斯酸催化单线态势能面上的对映选择性光化学重排

  摘要：

  发现在催化量的手性路易斯酸（15 个例子，52-80% 产率）存在下，2,4-环己二烯酮的 oxadi-π-甲烷重排以高对映选择性（92-97% ee）进行）。转换的一个显着特征是它在单线态超曲面上进行并且不涉及三线态中间体。因此避免了快速的外消旋背景反应，并且催化剂负载可以保持低（10 mol%）。计算研究表明，通过锥形交叉点在路易斯酸结合的单线态中间体中确定对映选择性。该方法的实用性通过天然产物反菊酸的简洁合成得到了证明。

  DOI：

  10.1021/jacs.9b12068
• 作为产物：
  描述：

  4,6,6-trimethylbicyclo[3.1.0]hex-3-en-2-one 以 环己烷 为溶剂， 生成 3,6,6-trimethylcyclohexa-2,4-dien-1-one
  参考文献：
  名称：

  Photochemical transformations. LI. Photoisomerization of 5,5-dimethylbicyclo[4.1.0]hept-3-en-2-one and 4,6,6-trimethylbicyclo[3.1.0]hex-3-en-2-one

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00796a072

文献信息

• Double (internal/external) alkyne insertion reactions of α-diazoketones
  作者：Thomas R. Hoye、Christopher J. Dinsmore

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79368-3

  日期：1991.7

  Acetylenic α-diazoketone 5, when treated with Rh2(OAc)4 and several different alkynes, gives alkyne insertion/cyclopropenation products. Subsequent catalytic ring opening reactions demonstrate a highly regioselective net double alkyne insertion process and a new dihydropentalenone synthesis.

  当用Rh 2（OAc）4和几种不同的炔烃处理时，乙炔α-二氮酮5会产生炔烃插入/环丙烷化产物。随后的催化开环反应表明，具有高度区域选择性的净双炔插入过程和新的二氢戊烯酮合成方法。
• Lewis Acid Catalyzed Enantioselective Photochemical Rearrangements on the Singlet Potential Energy Surface
  作者：Malte Leverenz、Christian Merten、Andreas Dreuw、Thorsten Bach

  DOI：10.1021/jacs.9b12068

  日期：2019.12.26

  The oxadi-π-methane rearrangement of 2,4-cyclohexadienones to bicyclic ketones was found to proceed with high enantioselectivity (92–97% ee) in the presence of catalytic amounts of a chiral Lewis acid (15 examples, 52–80% yield). A notable feature of the transformation is the fact that it proceeds on the singlet hypersurface and that no triplet intermediates are involved. Rapid racemic background reactions

  发现在催化量的手性路易斯酸（15 个例子，52-80% 产率）存在下，2,4-环己二烯酮的 oxadi-π-甲烷重排以高对映选择性（92-97% ee）进行）。转换的一个显着特征是它在单线态超曲面上进行并且不涉及三线态中间体。因此避免了快速的外消旋背景反应，并且催化剂负载可以保持低（10 mol%）。计算研究表明，通过锥形交叉点在路易斯酸结合的单线态中间体中确定对映选择性。该方法的实用性通过天然产物反菊酸的简洁合成得到了证明。
• Photochemical transformations. LI. Photoisomerization of 5,5-dimethylbicyclo[4.1.0]hept-3-en-2-one and 4,6,6-trimethylbicyclo[3.1.0]hex-3-en-2-one
  作者：O. L. Chapman、J. C. Clardy、T. L. McDowell、H. E. Wright

  DOI：10.1021/ja00796a072

  日期：1973.7