lithium diethyl malonate | 34727-00-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: lithium diethyl malonate
• CAS: 34727-00-9
• 化学式: C₇H₁₁LiO₄
• 分子量: 166.103
• InChiKey: YYOPJVTVZKLVAL-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.48
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  36.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  噻唑 、 lithium diethyl malonate 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 N-Ethoxycarbonyl-2-dicarbethoxymethan-1,3-thiazoline
  参考文献：
  名称：

  Inhibitors of the 11-beta-hydroxysteroid dehydrogenase type 1 enzyme

  摘要：

  本发明涉及抑制11-β-羟基类固醇脱氢酶1型酶的化合物。本发明进一步涉及利用11-β-羟基类固醇脱氢酶1型酶的抑制剂治疗非胰岛素依赖型2型糖尿病、胰岛素抵抗、肥胖、脂质紊乱、代谢综合征以及其他由过度糖皮质激素作用介导的疾病和症状。

  公开号：

  US20060149070A1
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二乙酯 在 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 lithium diethyl malonate
  参考文献：
  名称：

  Inhibitors of the 11-beta-hydroxysteroid dehydrogenase type 1 enzyme

  摘要：

  本发明涉及抑制11-β-羟基类固醇脱氢酶1型酶的化合物。本发明进一步涉及利用11-β-羟基类固醇脱氢酶1型酶的抑制剂治疗非胰岛素依赖型2型糖尿病、胰岛素抵抗、肥胖、脂质紊乱、代谢综合征以及其他由过度糖皮质激素作用介导的疾病和症状。

  公开号：

  US20060149070A1

文献信息

• Molybdenum and Tungsten Cyclopentadienone Complexes. 2. Regio- and Stereospecific Nucleophilic Addition Reactions
  作者：Christian Slugovc、Klaus Mauthner、Kurt Mereiter、Roland Schmid、Karl Kirchner

  DOI：10.1021/om960165+

  日期：1996.6.25

  [M(η4-C5H4O)(CO)2(HB(pz)3)]PF6 (1a, 2) and [M(η4-C5H4O)(CO)2(bipy)Br]PF6 (3, 4) (M = Mo, W) have been shown to react with a wide variety of carbon, nitrogen, phosphorus, and sulfur nucleophiles in a regio- and stereoselective fashion to afford functionalized η3-cyclopentenoyl complexes in high yields. Single-crystal studies have been carried out for [Mo(η3-C5H4OPBu3n)(CO)2(HB(pz)3)]PF6 (5a) and [W(

  该阳离子配合物[M（η 4 -C 5 ħ 4 O）（CO）2（HB（PZ）3）] PF 6（1A，2）和[M（η 4 -C 5 ħ 4 O）（CO）2（联吡啶）BR] PF 6（3，4）（M =钼，钨）已被证明在一个区域选择性和立体选择性的方式，得到官能化η与各种各样的碳，氮，磷和硫亲核试剂的反应3-环戊烯酰基复合物的收率高。单晶的研究已经进行[沫（η 3 -C 5ħ 4 OPBu 3 Ñ）（CO）2（HB（PZ）3）] PF 6（图5a）和[W（η 3 -C 5 ħ 4 -O-PME 3）（联吡啶）（CO）2 ] PF 6（8a）。的反应〔沫（η 4 -C 5 ħ 3 O-2-ME）（CO）2（HB（PZ）3）] PF 6（图1b）与强碱等的MeLi，NHEt 2中，或吡啶结果甲基基团的脱质子化干净，得到的Mo（η 3 -C5 H 3 OCH 2）（CO）2（HB（pz）3）（9b）。该过程是可逆的，在用强酸（例如CF
• Palladium(O)-catalyzed allylic substitution with allylic alkoxides as substrates
  作者：Ivo Starý、Irena G. Stará、Pavel Kocˇovský

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)80774-2

  日期：1994.1

  A new method has been developed which allows palladium(O)-catalyzed allylic substitution to occur between allylic alcohols and anionic C-nucleophiles: on reaction with Ph3B, the allylic alkoxide 2 is first converted situ into the more reactive species 3 which then undergoes a Pd(O)-catalyzed reaction with lithio diethyl malonate via the η3-complex 6. Allylic alkoxides can be generated in situ either

  已经开发出一种新的方法，该方法允许在烯丙基醇和阴离子C-亲核试剂之间发生钯（O）催化的烯丙基取代：与Ph 3 B反应时，烯丙基醇盐2首先被原位转化为反应性更高的物质3，然后该物质3进行Pd（O）催化的与锂代丙二酸二乙酯反应经由所述η 3 -配合物6。烯丙基醇盐可以通过相应的醇（1 → 2，例如用BuLi）去质子化，通过将乙烯基镁卤化物添加到相应的醛中而原位生成（4+ 5 → 2），或通过氢化物还原（DIBAH）将α，β-不饱和酮（31 → 32）还原。整个序列可以一锅法进行，适用于可能难以在纯净状态下处理的敏感烯丙醇。虽然烯丙基醇（7和18）和它们的异构体烯丙基（14和15）得到的混合物的单-和双-烯丙基化产品具有的LiCH（CO 2 ET）2，独家monoallylation已经观察到的仲醇（21，23，和26）。
• Asymmetric Palladium-Assisted Alkylation of Alkenes
  作者：Arlette Solladié-Cavallo、Jean-Luc Haesslein

  DOI：10.1002/hlca.19830660615

  日期：1983.9.21

  Palladium-promoted alkylation of alkenes using chiral sulfoxide-containing carbanions and chiral lithiated oxazolines results in asymmetric induction (AI) ranging from 3–5% (1,5 induction), 20–40% (1,3 induction) to 44–52% (1,4 induction). No general trend allowing predictions of results was found. With 1-hexene, attack at C(1) is almost exclusive but propene gives a mixture of attack at C(1) and C(2)

  使用含手性亚砜的碳负离子和手性锂化的恶唑啉，钯促进烯烃的烷基化导致不对称诱导（AI）范围为3–5％（1.5诱导），20–40％（1,3诱导）至44–52 ％（1,4感应）。没有发现可以预测结果的一般趋势。使用1-己烯时，几乎不排除对C（1）的进攻，但丙烯会同时对C（1）和C（2）进行进攻。手性配体与丙二酸根阴离子一起使用也会导致一些不对称诱导（约20％）。
• Asymmetric palladium-assisted alkylation of olefins
  作者：A. Solladié-Cavallo、J.L. Haesslein、Jan-E. Bäckvall

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)86988-9

  日期：1982.1

  Palladium-promoted alkylation of some alkenes using chiral sulfoxide-containing carbanion as nucleophiles or using optically N,N-dimethyl-α-phenylethylamine as ligand together with a non-chiral stabilized carbanion as nucleophile results in an asymetric induction of 10–40%.

  使用含手性亚砜的碳负离子作为亲核试剂或使用光学的N，N-二甲基-α-苯基乙胺作为配体以及非手性稳定的碳负离子作为亲核试剂，通过钯促进某些烯烃的烷基化，导致不对称诱导10-40％。
• Stereochemistry of the palladium-catalyzed allylic substitution: the syn-anti dichotomy in the formation of (π-allyl)palladium complexes and their equilibration
  作者：Ivo Starý、Jaroslav Zajíček、Pavel Kočovský

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)88263-6

  日期：1992.1

  The mechanism of palladium(0)-catalyzed allylic substitution has been investigated with the aim of finding whether or not the intermediate (π-allyl)palladium complexes can arise in a syn fashion as an alternative to the well known anti-mechanism. Using (diphenylphosphino)acetate as a leaving group and stereochemically biased substrates 30b and 35b evidence for the syn stereochemistry has been acquired

  已经研究了钯（0）催化的烯丙基取代的机理，目的是发现中间（π-烯丙基）钯配合物是否可以以合成方式替代众所周知的抗机理而出现。使用（二苯基膦基）乙酸酯作为离去基团和立体化学偏向的底物30b和35b，已经获得了用于顺式立体化学的证据（30b → 31和35b → 36）。起始烯丙基酯中的严重空间拥塞促进了立体化学的这种逆转（这损害了普通的抗-机制），并通过Pd（0）试剂与离去基团的预配位得到增强。后者的作用显然降低了活化熵。与环己烯衍生物10b的，18B，和19B和无环衬底25b中，其中的空间位阻不操作，该抗-mechanism产生η 3 -complexes占优势甚至对于（二苯基膦基）乙酸盐。在升高的温度下，η快速平衡3 -complexes（13 ⇄ 14和20 ⇄ 21在与亲核试剂反应之前已观察到）。该作用归因于作为钯的配体的（二苯基膦基）乙酸根离子的存在。