N-tosyl-2-phenylazetidine | 38455-36-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-tosyl-2-phenylazetidine
• 英文别名: 2-phenyl-1-tosylazetidine；2-phenyl-N-tosylazetidine；2-phenyl-1-(toluene-4-sulfonyl)-azetidine；Azetidine, 1-[(4-methylphenyl)sulfonyl]-2-phenyl-；1-(4-methylphenyl)sulfonyl-2-phenylazetidine
• CAS: 38455-36-6
• 化学式: C₁₆H₁₇NO₂S
• 分子量: 287.382
• InChiKey: HACCQCDRPIBLHF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  45.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2933990090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-tosyl-2-phenylazetidine 在 potassium phosphate 、 [Pd(IPr)(cin)Cl] 、 dichloro(1,3-bis(2,6-bis(3-pentyl)phenyl)imidazolin-2-ylidene)(3-chloropyridyl)palladium(II) 、 水 、 sodium carbonate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 (1E)-1,3-diphenylpropene
  参考文献：
  名称：

  钯催化的区域选择性和立体特异性开环 Suzuki-Miyaura 芳基化交叉偶联 2-芳基氮杂环丁烷与芳基硼酸

  摘要：

  我们开发了一种钯催化的区域选择性和对映特异性开环 Suzuki-Miyaura 芳基化交叉偶联的N-甲苯磺酰基-2-芳基氮杂环丁烷，得到对映体富集的 3,3-二芳基丙胺。该反应代表了使用氮杂环丁烷作为非经典烷基亲电子试剂的过渡金属催化开环交叉偶联的一个例子。密度泛函理论使完整催化循环的机制合理化，包括决定选择性的氮杂环丁烷开环、与水反应、决定速率的金属转移和还原消除。通过多组分人工力诱导反应（MC-AFIR）方法系统地确定了选择性决定开环步骤的过渡态，以解释反应的区域选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100195
• 作为产物：
  描述：

  3-氨基-3-苯基-1-丙醇 在 三乙胺 、 对甲苯磺酰氯 、 potassium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 18.0h， 生成 N-tosyl-2-phenylazetidine
  参考文献：
  名称：

  钯催化的区域选择性和立体特异性开环 Suzuki-Miyaura 芳基化交叉偶联 2-芳基氮杂环丁烷与芳基硼酸

  摘要：

  我们开发了一种钯催化的区域选择性和对映特异性开环 Suzuki-Miyaura 芳基化交叉偶联的N-甲苯磺酰基-2-芳基氮杂环丁烷，得到对映体富集的 3,3-二芳基丙胺。该反应代表了使用氮杂环丁烷作为非经典烷基亲电子试剂的过渡金属催化开环交叉偶联的一个例子。密度泛函理论使完整催化循环的机制合理化，包括决定选择性的氮杂环丁烷开环、与水反应、决定速率的金属转移和还原消除。通过多组分人工力诱导反应（MC-AFIR）方法系统地确定了选择性决定开环步骤的过渡态，以解释反应的区域选择性。

  DOI：

  10.1002/adsc.202100195

文献信息

• Branched Amine Synthesis via Aziridine or Azetidine Opening with Organotrifluoroborates by Cooperative Brønsted/Lewis Acid Catalysis: An Acid-Dependent Divergent Mechanism
  作者：Truong N. Nguyen、Jeremy A. May

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01394

  日期：2018.6.15

  A practical catalytic method to synthesize β,β- and γ,γ-substituted amines by opening aziridines and azetidines, respectively, using alkenyl, alkynyl, or aryl/heteroaryl trifluoroborate salts is described. This reaction features simple open-flask reaction conditions, the use of transition-metal-free catalysis, complete regioselectivity, and high diastereoselectivity. Preliminary mechanistic studies

  描述了一种实用的催化方法，该方法通过使用烯基，炔基或芳基/杂芳基三氟硼酸盐分别打开氮丙啶和氮杂环丁烷来合成β，β-和γ，γ-取代的胺。该反应具有简单的开瓶反应条件，使用无过渡金属的催化，完全的区域选择性和高的非对映选择性。初步的机理研究表明，碳正离子形成是不利的。存在布朗斯台德酸时，有利于立体定向添加，而在不存在立体异构时，则有利于立体转化，这表明存在不同的机理。
• Regio- and Stereoselective Ring Opening of Enantiomerically Enriched 2-Aryl Oxetanes and 2-Aryl Azetidines with Aryl Borates
  作者：Ferruccio Bertolini、Stefano Crotti、Valeria Di Bussolo、Franco Macchia、Mauro Pineschi

  DOI：10.1021/jo801568a

  日期：2008.11.21

  The regioselective ring opening of 2-aryl-substituted four-membered heterocyclic rings with phenols, including catechol, was achieved by the use of aryl borates in mild and neutral reaction conditions without the aid of any transition metal catalysts. While N-alkyl azetidines were found not to be reactive, optically active N-tosyl azetidines gave the corresponding beta-aryloxy amines in a racemic form

  通过在温和和中性的反应条件下使用硼酸芳基酯而不借助任何过渡金属催化剂，可以实现2-芳基取代的四元杂环与苯酚（包括邻苯二酚）的区域选择性开环。虽然发现N-烷基氮杂环丁烷不具有反应性，但旋光性的N-甲苯磺酰基氮杂环丁烷以消旋形式给出了相应的β-芳氧基胺，因此表明过渡态具有相当大的碳阳离子特性。已显示能够锚定芳基硼酸酯并指导随后的亲核传递的氮杂环丁烷环（即氮杂环丁醇）中羟基的引入确定了主要反转构型的开环过程。当使用对映异构体富集的2-芳基氧杂环丁烷时，观察到的消旋程度有所降低（最高93：通过经由六元过渡态的分子内递送使7 er）合理化，得到具有主要保留构型（即，顺式-立体选择性开环）的β-芳氧基醇。具有适当官能度的所得芳氧基醇可以被环化以得到对映异构体富集的2-芳基-1，5-苯并二氧杂环丁烷。
• Highly efficient regio-selective ring-opening nucleophilic fluorination of aziridines and azetidines: access to β- or γ-fluorinated amino acid derivatives
  作者：Liping Zhu、Jiale Xiong、Junkai An、Nannan Chen、Jijun Xue、Xianxing Jiang

  DOI：10.1039/c9ob00172g

  日期：——

  presented a facile and efficient method of ring-opening nucleophilic fluorination of aziridines, affording highly regio-selective β-fluorinated amines. Firstly, the example of ring-opening hydrofluorination of azetidines was reported. Then, the Olah's reagent also provided a promising method for the construction of enantioenriched β-fluoro-α-amino acid derivatives, which could be used for the preparation

  在本文中，我们提出了一种简便而有效的方法，可对氮丙啶进行开环的亲核氟化，提供高度区域选择性的β-氟化胺。首先，报道了氮杂环丁烷开环氢氟化的例子。然后，Olah试剂还为构建富含对映体的β-氟-α-氨基酸衍生物提供了一种有前途的方法，该方法可用于制备基于肽的生物活性分子。
• First Example of C-3 Alkylation of Indoles with Activated Azetidines Catalyzed by Indium(III) Bromide
  作者：J. Yadav、B. Reddy、G. Narasimhulu、G. Satheesh

  DOI：10.1055/s-0028-1087957

  日期：——

  Indoles undergo smooth alkylation with N-tosylazetidines in the presence of indium(III) bromide in dichloroethane under mild conditions to produce the corresponding C-3 substituted indole derivatives in good to high yields and with high selectivity. This is the first report on the alkylation of indoles with activated azetidines.

  在二氯乙烷中，在溴化铟（III）存在下，吲哚与 N-对甲苯磺酰基氮杂环丁烷在温和条件下发生顺利的烷基化反应，生成相应的 C-3 取代的吲哚衍生物，产率高，选择性好。这是关于吲哚与活化的氮杂环丁烷进行烷基化反应的首次报道。
• Lewis Acid-Mediated Unprecedented Ring-Opening Rearrangement of 2-Aryl-<i>N</i>-tosylazetidines to Enantiopure (<i>E</i>)-Allylamines
  作者：Manas K. Ghorai、Amit Kumar、Kalpataru Das

  DOI：10.1021/ol7023218

  日期：2007.12.1

  of 2-aryl-N-tosylazetidines in polar and coordinating solvents followed by an unprecedented rearrangement to substituted achiral and chiral (E)-allylamines (ee >99%) is reported. The methodology has been applied for the synthesis of gamma-unsaturated-beta-amino acids. A plausible mechanism for the rearrangement is also described.

  Cu（OTf）2介导的在极性和配位溶剂中2-芳基-N-甲苯磺酰氮杂环丁烷的开环高效开环策略，然后空前重排成取代的非手性和手性（E）-烯丙胺（ee> 99％），这是一种高效的策略报告。该方法已用于合成γ-不饱和β-氨基酸。还描述了用于重新布置的合理机制。