dibenzyl methylmalonate | 82794-36-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: dibenzyl methylmalonate
• 英文别名: dibenzyl 2-methylmalonate；Propanedioic acid, methyl-, bis(phenylmethyl) ester；dibenzyl 2-methylpropanedioate
• CAS: 82794-36-3
• 化学式: C₁₈H₁₈O₄
• 分子量: 298.339
• InChiKey: DYSLWQIJCJSXSZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.22
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dibenzyl methylmalonate 在 air 、 caesium carbonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 benzyl hydrogen 2-hydroxy-2-methylmalonate
  参考文献：
  名称：

  Mild air-oxidation of 1,3-dicarbonyl compounds with cesium salts: Novel α-hydroxylation accompanied by partial hydrolysis of malonate derivatives

  摘要：

  13-Dicarbonyl compounds (1) were: efficiently oxygenated at the alpha-position with cesium salts, such as CsF or Cs2CO3 (0.1 Meq) in DMF at room temperature. Reaction of malonate derivatives (1a, b) with excess amount (2 Meg) of Cs2CO3 gave alpha-hydroxylmonoester (3) formed by oxygenation and partial hydrolysis, which was decarboxylated to a lactic acid derivative (5). (C) 1999 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)01618-4
• 作为产物：
  描述：

  Dibenzyl 2-[(dibenzylamino)methyl]-2-methylpropanedioate 在 samarium diiodide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以94%的产率得到dibenzyl methylmalonate
  参考文献：
  名称：

  SmI₂-Mediated Carbon−Carbon Bond Fragmentation in α-Aminomethyl Malonates

  摘要：

  A new and efficient samarium diiodide-promoted carbon-carbon bond fragmentation reaction of alpha-aminomethyl malonates, taking place normally at room temperature and generating the corresponding deaminomethylation products in 74-94% yields, is reported. The presence of the amino group is necessary for the success of the current transformation.

  DOI：

  10.1021/ol901608k
• 作为试剂：
  描述：

  苯基缩水甘油醚 在 dibenzyl methylmalonate 、 lithium iodide 、 碘甲烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 dibenzyl dimethylmalonate 、 2-丙醇,1-碘-3-苯氧基-
  参考文献：
  名称：

  卤化锂可将环氧化物高度区域选择性地转化为卤代醇

  摘要：

  卤化锂在酸（pKa <13）的存在下与环氧化物发生区域选择性反应，以高收率得到邻位卤代醇。该方法的简便性使其易于大规模合成。

  DOI：

  10.1016/0040-4039(91)80676-w

文献信息

• Nickel-Catalyzed Benzylic Substitution of Benzyl Esters with Malonates as a Soft Carbon Nucleophile
  作者：Hiroaki Tsuji、Keisuke Hashimoto、Motoi Kawatsura

  DOI：10.1021/acs.orglett.9b03475

  日期：2019.11.1

  The nickel-catalyzed benzylic substitution of benzyl alcohol derivatives with a soft carbon nucleophile is extremely rare compared to that with a hard carbon nucleophile. We have achieved the nickel-catalyzed benzylic substitution of benzyl esters with malonates as a soft carbon nucleophile. Primary and secondary benzyl 2,3,4,5,6-pentafluorobenzoates as well as a wide variety of malonate derivatives

  与用硬碳亲核试剂相比，用软碳亲核试剂对苯甲醇衍生物进行镍催化的苄基取代极为罕见。我们已经实现了丙二酸酯作为软碳亲核试剂的镍催化苄基酯的苄基取代。2,3,4,5,6-五氟苯甲酸苄酯和仲苄酯以及各种丙二酸酯衍生物在镍催化的反应中具有良好的耐受性，以46-86％的收率提供了相应的烷基化产物（34个实例）。此外，我们提出了一种可能的反应机理，将经由η经历1 -和η 3个-benzylnickel中间体。
• Ruthenium-catalyzed stereospecific benzylic alkylation of optically active benzyl esters with malonate nucleophiles
  作者：Hiroaki Tsuji、Koki Suzuki、Motoi Kawatsura

  DOI：10.1016/j.tetlet.2021.152947

  日期：2021.4

  The transition metal-catalyzed stereospecific benzylic alkylation of optically active benzyl esters with active methylene compounds remains extremely rare. Herein, we describe the study for the ruthenium-catalyzed benzylic alkylation of chiral benzyl esters with malonates as a carbon nucleophile. A combination of [Cp*RuCl2]2 and picolinic acid found to be effective for the title reaction, providing

  旋光性苄基酯与活性亚甲基化合物的过渡金属催化的立体有择性苄基烷基化仍然极为罕见。在这里，我们描述了手性苄酯与丙二酸酯作为碳亲核试剂的钌催化苄烷基化的研究。发现[Cp * RuCl 2 ] 2和吡啶甲酸的组合对于标题反应是有效的，提供手性苄基烷基化产物，并且保留了起始原料的立体化学。我们提出钌催化将通过双重转化机制进行。
• Direct Catalytic Asymmetric Synthesis of N-Heterocycles from Commodity Acid Chlorides by Employing α,β-Unsaturated Acylammonium Salts
  作者：Sreekumar Vellalath、Khoi N. Van、Daniel Romo

  DOI：10.1002/anie.201306050

  日期：2013.12.16

  Taming the beast, asymmetrically: Modulation of the reactivity of acid chlorides, using cinchona alkaloid catalysts, results in chiral α,β‐unsaturated acylammoniums, which react with nucleophiles enantioselectively to give pyrrolidinones, piperid‐2‐ones, and dihydropyridinones. This nucleophile‐catalyzed Michael/proton transfer/lactamization or lactonization organocascade leads to chiral intermediates

  不对称地驯服野兽：使用金鸡纳生物碱催化剂对酰氯的反应性进行调节，会导致手性α，β-不饱和酰基铵与手性亲核试剂发生对映体选择性反应，从而形成吡咯烷酮，哌啶-2-酮和二氢吡啶并酮。这种亲核催化剂催化的迈克尔/质子转移/内酰胺化或内酯化有机级联反应导致了以前用于合成生物活性药物的手性中间体。
• Inhibition of aminopeptidases by peptides containing ketomethylene and hydroxyethylene amide bond replacements
  作者：Scott L. Harbeson、Daniel H. Rich

  DOI：10.1021/jm00126a039

  日期：1989.6

  been prepared by the synthesis of peptide substrate analogues in which the scissile amide bond has been replaced with the hydrolytically stable ketomethylene (-COCH2-) and hydroxyethylene [-CH(OH)CH2-] functionalities. Two synthetic strategies were used to prepare the inhibitors, and the advantages and disadvantages of each are discussed. The synthesis of peptides that contain the hydroxyethylene isostere

  氨基肽酶的抑制剂是通过合成肽底物类似物制备的，其中易裂的酰胺键已被水解稳定的酮亚甲基（-COCH2-）和羟基乙烯[-CH（OH）CH2-]官能团取代。使用了两种合成策略来制备抑制剂，并讨论了每种策略的优缺点。竞争性的内酯和内酰胺的形成使含有羟乙烯等排异构体的肽的合成变得复杂，并且尝试制备游离的N-末端二肽羟乙烯等排异构体的尝试是不成功的。检查的所有酮亚甲基等位基因都是亮氨酸氨基肽酶和氨基肽酶M的弱抑制剂。但是，酮亚甲基抑制剂LysK（RS）Phe（58）（Ki = 4 nM）是与天然产物相当的有效抑制剂，arphamenine A（ArgKPhe; Ki = 2.5 nM）。在不存在镁离子的情况下，观察到正常的Michaelis-Menten动力学抑制膜亮氨酸氨基肽酶的动力学，但在存在Mg2 +的情况下获得了非线性动力学。
• Carbon-carbon bond formation under aqueous reaction conditions using sulfonium and selenonium salt electrophiles
  作者：Jeffrey D. Winkler、Martha Finck-Estes

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)70680-0

  日期：——

  Methylation of relatively acidic (pKa<13) carbon nucleophiles occurs at neutral pH in aqueous media using suitably substituted methyl sulfonium and selenonium salt electrophiles.

  相对酸性的（PK的甲基化一<13）碳亲核试剂使用适当取代的甲基锍和硒鎓盐的亲电子发生在中性pH下在含水介质中。