Pd(C₆H₄OMe-4)(I)(tmeda) | 191667-15-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: Pd(C₆H₄OMe-4)(I)(tmeda)
• 英文别名: TMEDA-Pd(anisole)(I)；(tmeda)Pd(4-MeOC₆H₄)I；[(N,N,N′,N′-tetramethylethylenediamine)Pd(C₆H₄-4-OMe)I]；[(tmeda)Pd(C₆H₄-4-OMe)I]；[PdI(C6H4-4-OMe)(N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine)]；(N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine)Pd(I)(C6H4OMe-p)；PdI(4-MeOC6H4)(N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine)；[Pd(4-Me-Ph)I(tetramethylethylenediamine)]；[Pd(4-CH3O-C6H4)I(tmeda)]；[(TMEDA)Pd(C6H5-4-OMe)(I)]；methoxybenzene;palladium(2+);N,N,N',N'-tetramethylethane-1,2-diamine;iodide
• CAS: 191667-15-9
• 化学式: C₁₃H₂₃IN₂OPd
• 分子量: 456.663
• InChiKey: LYPPHBAVQUPIGL-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.39
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  15.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Pd(C₆H₄OMe-4)(I)(tmeda) 在 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 Pd(OCOCF₃)(C₆H₄OMe-4)(1,2-bis(2'-pyridylethynyl)benzene)
  参考文献：
  名称：

  带有反式螯合二氮配体的芳基钯（II）配合物与芳基硼酸的催化和化学计量反应

  摘要：

  具有1,2-双（2'-吡啶基乙炔基）苯（bpeb）配体，PdCl 2（bpep）和Pd（OAc）2（bpep）的Pd（II）络合物催化芳基硼酸和芳基碘的交叉偶联尽管配体反式螯合。具有bpep配体Pd（C 6 H 4 X-4）（I）（bpep）的芳基碘钯和三氟乙酸盐络合物（3a-3h，X = OMe，Me，H，COMe，CHO，COOEt，NO 2，F）， Pd（C 6 H 3 F 2 -2,4）（I）（bpep）（3i），Pd（C 6 H 4 X-4）（OCOCF 3）（bpep）（4a-4e，X = OMe，Me ，H，COMe，CHO）和Pd（C通过具有tmeda配体（tmeda ＝N，N，N ′，N′-四甲基乙二胺）的Pd络合物的配体交换获得了 6 F 5）（OCOCF 3）（bpep）（4j）。芳基钯（II）三氟乙酸盐络合物Pd（C 6 H 4 OMe-4）（OCOCF 3）（bp

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2019.121088
• 作为产物：
  描述：

  三(二亚苄基丙酮)二钯 、 四甲基乙二胺 、 4-碘苯甲醚 以79%的产率得到Pd(C₆H₄OMe-4)(I)(tmeda)
  参考文献：
  名称：

  反式-Pd（Ar）（C⋮CPh）（PEt 3）2的制备及性质。与铜配合物有关的铜（I）和钯（II）配合物之间的分子间炔基配体的催化在CuI助催化剂存在下末端炔与卤代芳烃的交叉偶联

  摘要：

  在室温下，反式-Pd（C 6 H 4 Me- p）（I）（PEt 3）2（2a）与[Cu（C⋮CPh）（PPh 3）] 4（Pd：Cu = 1：1）反应得到产率为74％的交叉偶联产物PhC⋮CC 6 H 4 Me- p（3a）。在-30°C下2a与[Cu（C⋮CPh）（PPh 3）] 4以及反式-Pd（C 6 H 4 X- p）（I）（PEt 3）2（2a）的反应，X =我; 2b，X = OMe; 2c，X ＝ F）与炔铜配合物和在室温下的另外的PPh 3（2mol / mol的Cu）得到PhC⋮CC 6 H 4 X- p的混合物（3a，X ＝ Me；3b，X ＝ OMe；H，H）。在图3c中，X ＝ F）和反式-Pd（C 6 H 4 X- p）（C⋮CPh）（PEt 3）2（4a，X ＝ Me；4b，X ＝ OMe；4c，X ＝ F）。配合物4a，b已从后面的反应混合物中分离出苯并已充

  DOI：

  10.1021/om970266n
• 作为试剂：
  描述：

  苄胺 在 盐酸 、 4-二甲氨基吡啶 、 Pd(C₆H₄OMe-4)(I)(tmeda) 、 caesium carbonate 、 三乙胺 、 sodium t-butanolate 、 三氯氧磷 作用下， 以 四氢呋喃 、 1,4-二氧六环 、 乙醇 、 二氯甲烷 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 50.0h， 生成 (Z)-3-benzyl-5-(4-methoxybenzylidene)-2-(4-methoxyphenyl)-3,5-dihydro-4H-imidazol-4-one
  参考文献：
  名称：

  从醛、异氰化物或恶唑啉合成咪唑酮的见解

  摘要：

  在新开发的条件下，α-异氰基乙酰胺衍生物首先转化为恶唑啉。这些恶唑啉用作 α-异氰基丙烯酰胺的前体，可产生各种 2-芳基化咪唑酮。此外，恶唑啉及其前体都可以通过非常快速的一锅法转化有效地导致 C2 处未取代的咪唑酮类化合物，从而为通往咪唑酮类的前所未有的途径铺平了道路，对不同的取代模式具有良好的耐受性。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02454

文献信息

• Diarylpalladium Complexes with a Cis Structure. Formation via Transmetalation of Arylboronic Acids with an Aryliodopalladium Complex and Intramolecular Coupling of the Aryl Ligands, Affording Unsymmetrical Biaryls
  作者：Kohtaro Osakada、Hiroyuki Onodera、Yasushi Nishihara

  DOI：10.1021/om049217i

  日期：2005.1.1

  (2,4,6-Trifluorophenyl)- and (2,6-difluorophenyl)boronic acids react with PdI(C6H4O4-Me)(tmen) (tmen = N,N,N',N'-tetramethylethylenediamine) in the presence of Ag2O to produce cis-diarylpalladium complexes with a tmen ligand via intermolecular transfer of the fluorophenyl group from B to Pd. The isolated complexes undergo coupling of the two aryl ligands upon heating the solution to 45-60 degreesC to afford unsymmetrical biaryls.

  (2,4,6-三氟苯基)和(2,6-二氟苯基)硼酸与PdI(C6H4O4-Me)(tmen)(其中tmen为四甲基乙二胺)在Ag2O存在下反应，通过硼到钯的氟苯基团分子间转移，生成带有tmen配体的顺式 diarylpalladium配合物。分离出的配合物在将溶液加热至45-60摄氏度时，两个芳基配体之间发生偶联反应，生成不对称的二芳基化合物。
• Formation of Imidazolones by Ring Closure of α-Isocyanoamides: Exploring New Reactivities
  作者：Laurent Bischoff、Steven Frippiat、Claire Leterrier、Christine Baudequin、Christophe Hoarau

  DOI：10.1055/s-0040-1708015

  日期：2020.7

  Base-mediated ring closure of α,α-disubstituted α-isocyanoamides with further electrophilic trapping has previously been explored, but with limited applications. In this work, we wished to unravel the reactivities of these compounds and, in particular, to allow palladium-catalyzed coupling at the C2 position.

  先前已经探索了具有进一步亲电捕获的 α,α-二取代 α-异氰胺的碱基介导的闭环，但应用有限。在这项工作中，我们希望解开这些化合物的反应性，特别是在 C2 位置允许钯催化偶联。
• Synthesis and Bond Activation Chemistry of Palladium(II) Pincer Complexes with a Weakly Coordinating Side Arm
  作者：A. P. Prakasham、Arkadi Vigalok、Andrei N. Vedernikov

  DOI：10.1021/acs.organomet.1c00710

  日期：2022.3.14

  the nature of the aromatic group at the Pd center. The ability to influence these interactions by changing the electron density at the metal was demonstrated in the stoichiometric Sonogashira-type cross-coupling reactions between the Pd complexes and phenylacetylene, which proceed via a reversible aromatization/dearomatization of the pincer ligand. Complexes with the electron-poor CF3 group showed

  已经制备了一系列带有弱配位苯并呋喃侧臂的 PNO 型钳形配体的 Pd(II) 芳基配合物。晶体学研究表明，Pd-O 距离非常长，超过 2.3 Å，这明显长于具有外环氧供体的结构相似的 PNO-Pd 配合物中的 Pd-O 距离。含给电子 (OMe) 和吸电子 (CF 3 ) 的配合物的晶体学和19 F NMR 溶液研究) 苯并呋喃氧原子对位的取代基揭示了 Pd-O 相互作用对 Pd 中心芳族基团性质的依赖性。通过改变金属上的电子密度来影响这些相互作用的能力在 Pd 配合物和苯乙炔之间的化学计量 Sonogashira 型交叉偶联反应中得到了证明，该反应通过钳形配体的可逆芳构化/脱芳构化进行。与它们的电子中性或富电子类似物相比，具有贫电子CF 3基团的配合物表现出更高的反应性。这些系统的 DFT 研究为观察到的反应模式的起源提供了进一步的机制洞察。
• Selectivity in reductive elimination and organohalide transfer from methyl(aryl) benzylpalladium(IV) complexes of bidentate nitrogen donor ligands, PdBrMe(Ar)(CH2Ph)(L2)
  作者：Dennis Kruis、Bertus A. Markies、Allan J. Canty、Jaap Boersma、Gerard van Koten

  DOI：10.1016/s0022-328x(96)06795-2

  日期：1997.4

  afford PdMeAr(L2); PdMePh(phen) may be obtained similarly. All of the diorganopalladium(II) complexes of bpy and phen react with benzyl bromide to form PdBrMeAr(CH2Ph)(L2) but a complex could not be isolated for Ar  3-MeOC6H4, L2 = bpy. The isolated palladium(IV) complexes react with PdMe2(bpy) at −20°C in (CD3)2CO to selectively transfer benzyl bromide to give PdMeAr(L2) and PdBrMe2(CH2Ph)(bpy) respectively

  氧化加成iodoarenes与二中的存在（苄基丙酮）钯（0）N，N，N'，N'四甲基乙二胺（TMEDA），得到PdlAr乙二胺（TMEDA）（AR4-MEC 6 ħ 4，4-MeOC 6 ħ 4，4-ME（O）CC 6 H ^ 4，4-O 2 NC 6 H ^ 4，3-MeOC 6 H ^ 4中）高产率。一些这些复合物（AR4-MEC的6 ħ 4，4-MeOC 6 H ^ 4，3-MeOC 6 H ^ 4）与LiMe反应形成PdMeAr（tmeda），甲基（芳基）钯（II）配合物与2,2'-联吡啶（bpy）或1,10-菲咯啉（phen）反应得到PdMeAr（L 2）；可以类似地获得PdMePh（phen）。bpy和phen的所有二有机钯（II）配合物均与苄基溴反应形成PdBrMeAr（CH 2 Ph）（L 2），但对于Ar3-MeOC 6 H 4，L 2 = bpy无法分离出该配合物。分离出的钯（IV）络合物在（CD
• On factors influencing insertion of allylic substrates in Pd–Caryl bonds
  作者：Vincenzo De Felice、Augusto de Renzi、Natascia Fraldi、Barbara Panunzi

  DOI：10.1016/j.ica.2008.09.027

  日期：2009.4

  products of reactions between palladium(II) aryl complexes [PdArI(phen)] ( 1a , Ar = C 6 H 5 –; 2a , Ar = 4-MeO–C 6 H 4 –; 3a , Ar = 4-CF 3 –C 6 H 4 –; phen = 1,10-phenanthroline), [Pd(C 6 H 5 )Cl(phen)] ( 1b ) or [PdAr(phen)(MeCN)]BF 4 ( 1 , Ar = C 6 H 5 –; 3 , Ar = 4-CF 3 –C 6 H 4 –) with allylic substrates CH 2 CHCH 2 A, where A = OH, OR, OCOR, CN or NMe 3 + (R = Et or C 6 H 5 ), or 2,5-dihydrofuran were

  摘要钯（II）芳基配合物[PdArI（phen）]（1a，Ar = C 6 H 5 –; 2a，Ar = 4-MeO–C 6 H 4 –; 3a，Ar = 4- CF 3 –C 6 H 4 –； phen = 1,10-菲咯啉），[Pd（C 6 H 5）Cl（phen）]（1b）或[PdAr（phen）（MeCN）] BF 4（1，Ar = C 6 H 5 –; 3，Ar = 4-CF 3 –C 6 H 4 –），具有烯丙基底物CH 2 CHCH 2 A，其中A = OH，OR，OCOR，CN或NMe 3 +（R = Et或鉴定出C 6 H 5）或2，5-二氢呋喃。产品的性质提供了有关Pd（II）引发的烯丙基底物芳基化机理的信息，同时可以与类似的Pt（II）反应性进行比较。最值得注意的差异涉及衍生自阳离子配合物的早期插入产物的命运，该产物包含ArCH 2 CH（M II）CH 2 A部分。