dimethyl 4-pentenylmalonate | 130905-55-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: dimethyl 4-pentenylmalonate
• 英文别名: dimethyl 4-pentynylmalonate；methyl 2-carbomethoxy-6-heptynoate；dimethyl 2-(pent-4-ynyl)malonate；dimethyl 2-(pent-4-yn-1-yl)malonate；Dimethyl 2-pent-4-ynylpropanedioate
• CAS: 130905-55-4
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: ZLYWGFWZPIHMCP-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  243.3±30.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.073±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.6
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl 4-pentenylmalonate 在 Pd(dppe) 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以76%的产率得到2,12-Bis-methoxycarbonyl-8-methylene-tridec-6-ynedioic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Formation de derives cyclopentaniques assistee par une espece hydrure de palladium : Aspects synthetiques et mecanisme

  摘要：

  In the presence of a palladium(0) complex and potassium t-butoxide, the acetylenic compounds 2 bearing in delta a nucleophilic functionality are smoothly transformed with excellent yields, either into 2,2-difunctionalized methylene cyclopentanes or into monofunctionalized 2-methylcyclopentenes. Each of these compounds can be specifically obtained depending on the choice of the experimental conditions.A set of diverse reactions involving mainly potassium hydride as the base showed clearly that HPdOtBu is not the active catalytic species which is mainly a sigma-ethynylpalladium hydride formed by the metal insertion in the acetylenic carbon hydrogen bond.

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)89040-2
• 作为产物：
  描述：

  5-氯戊炔 在 sodium hydride 、 sodium iodide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 为溶剂， 反应 85.0h， 生成 dimethyl 4-pentenylmalonate
  参考文献：
  名称：

  炔丙醇的催化氧化还原环化异构化功能化环烷烃的原子经济合成

  摘要：

  据报道，由炔丙醇直接合成环烷烃的原子经济方法。这种高产率的一锅法涉及一个序列，该序列由Ru催化的炔诺醇的氧化还原异构化为烯酮或烯醛，然后在分子内迈克尔加成各种碳亲核试剂。此外，提出了通过手性非外消旋二胺催化剂实现的该方案的不对称变体，其提供高达97％ee的环化产物。

  DOI：

  10.1021/ol300278x
• 作为试剂：
  描述：

  溴苯 、 2-methoxycarbonyle oct-6-ynoate de methyle 在 potassium phosphate 、 DPPPy PdG₃ 、 dimethyl 4-pentenylmalonate 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 1.0h， 以26%的产率得到dimethyl 2-benzylidenecyclopentane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  非末端乙炔活化亚甲基与（杂）芳基溴的串联 Pd 催化环化/偶联

  摘要：

  我们报告了一种新方法，用于串联钯催化活性亚甲基化合物与内部炔烃的分子内加成，然后与芳基和杂芳基溴化物偶联。以良好的产率、完全的选择性和优异的官能团耐受性获得了高度取代的亚乙烯基环戊烷。由 DFT 计算支持的一种合理的机制涉及溴芳烃与 Pd(0) 的氧化加成，然后进行环化和还原消除。优异的区域选择性和立体选择性源自底物的烯醇形式与由 π-酸性 Pd(II) 中心激活的炔烃的 5-exo-dig 分子内加成，假定为速率决定步骤。

  DOI：

  10.3390/molecules27030630

文献信息

• An Unusual Access to Medium Sized Cycloalkynes by a New Gold(I)-Catalysed Cycloisomerisation of Diynes
  作者：Yann Odabachian、Xavier F. Le Goff、Fabien Gagosz

  DOI：10.1002/chem.200901312

  日期：2009.9.14

  Dual reactivity of alkynes: The gold(I)‐catalysed cycloisomerisation of 1,9‐ and 1,10‐diynes allows the efficient synthesis of medium‐sized cycloalkynes. This rare alkyne–alkyne coupling is proposed to proceed by the nucleophilic addition of a gold acetylide to a gold(I)‐activated alkyne.

  炔烃的双重反应性：金（I）催化的1,9和1,10-二炔环异构化可以有效合成中型环炔烃。提议这种稀有的炔烃-炔烃偶联是通过将乙炔金亲核加成到金（I）活化的炔烃上来进行的。
• Rh(I)-catalyzed allenic Pauson–Khand reaction: first construction of the bicyclo[6.3.0]undecadienone ring system
  作者：Chisato Mukai、Toshiyuki Hirose、Satoshi Teramoto、Shinji Kitagaki

  DOI：10.1016/j.tet.2005.08.088

  日期：2005.11

  The Rh(I)-catalyzed Pauson–Khand reaction of allenynes afforded the bicyclo[6.3.0]undecadienones as well as their benzo and furo derivatives. In addition, a novel [RhCl(CO)2]2-catalyzed [2,3]-sigmatropic rearrangement of the sulfinic ester species of propargyl alcohols was developed.

  丙炔的Rh（I）催化的Pauson-Khand反应提供了双环[6.3.0]十一碳二烯酮及其苯并和呋喃衍生物。此外，开发了一种新型的[RhCl（CO）2 ] 2催化的炔丙醇的亚磺酸酯类的[2,3]-σ重排。
• General Zinc-Catalyzed Conia-Ene Reactions of 1,3-Dicarbonyl Compounds with Alkynes Including the Classically Challenging Substrates under Neat Conditions
  作者：Chen-Liang Deng、Ren-Jie Song、Yi-Lin Liu、Jin-Heng Li

  DOI：10.1002/adsc.200900588

  日期：2009.12

  products has been developed by zinc-catalyzed intramolecular Conia-ene reactions of 1,3-dicarbonyl compounds with alkynes. This new route allows a wide range of dicarbonyl compounds, including the classically challenging 1,3-diesters and N,N′-disubstituted 1,3-keto amides, to be used for the Conia-ene reaction with inexpensive zinc chloride (ZnCl2) under neat conditions.

  通过锌催化1,3-二羰基化合物与炔烃的分子内Conia-ene反应，已经开发出一种简单的，多用途的新方法，可将四元环变成六元环。这种新途径允许将广泛的二羰基化合物，包括经典的具有挑战性的1,3-二酯和N，N'-二取代的1,3-酮酰胺，用于与廉价氯化锌（ZnCl 2）。
• Iodine atom transfer addition reactions with alkynes. Part 2; α-iodocarbonyls
  作者：Dennis P. Curran、Dooseop Kim、Carl Ziegler

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)86551-0

  日期：1991.8

  1°-Iodo esters, ketones, and nitriles react smoothly in atom transfer addition reactions with alkyl- substituted (nucleophilic) alkynes, but a 3°-iodoester prefers to add to ester-substituted (electrophilic) alkynes. These atom transfer additions are suited for preparing precursors for radical translocation reactions as well for appending β- lactam side chains.

  1°-碘代酯，酮和腈在原子转移加成反应中与烷基取代的（亲核）炔烃反应平稳，但3°-碘代酯更喜欢在酯取代的（亲电子）炔烃中添加。这些原子转移添加剂适用于制备自由基易位反应的前体以及附加β-内酰胺侧链。
• Preparation of Carbocycles via Base-Catalyzed Endo-Mode Cyclization of Allenes
  作者：Chisato Mukai、Norikazu Kuroda、Rie Ukon、Rumiko Itoh

  DOI：10.1021/jo050729w

  日期：2005.8.1

  A new and reliable procedure for constructing five- to seven-membered carbocycles via an endo-mode ring-closing reaction of 1-phenylsulfonylallenes with a substituent that has a terminal active methine moiety at the C1-position has been developed. Trisubstituted 1-phenylsulfonylallenes underwent a similar endo-mode ring-closing reaction to produce the corresponding five- to seven-membered carbocycles

  已经开发出一种新的可靠的程序，该程序通过1-苯基磺酰戊二烯与在C 1位具有末端活性次甲基部分的取代基的内模闭环反应来构建五至七元碳环。三取代的1-苯基磺酰戊二烯经历类似的内模闭环反应，以产生相应的五至七元碳环，而未实现由相应的四取代的丙二烯形成六元和七元碳环。另外，在起始烯基的烷基侧链上引入芳环使得不仅可以构建常规尺寸的碳环，而且还可以构建八元框架。