5-(4-甲氧基苯基)二吡咯甲烷 | 176446-62-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 中文名称: 5-(4-甲氧基苯基)二吡咯甲烷
• 英文名称: 5-(4-methoxyphenyl)dipyrromethane
• 英文别名: meso-(4-methoxyphenyl)dipyrromethane；1H-Pyrrole, 2,2'-[(4-methoxyphenyl)methylene]bis-；2-[(4-methoxyphenyl)-(1H-pyrrol-2-yl)methyl]-1H-pyrrole
• CAS: 176446-62-1
• 化学式: C₁₆H₁₆N₂O
• 分子量: 252.316
• InChiKey: RWLGLRBFZUOAGT-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  99 °C
• 沸点：
  455.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.182±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  40.8
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5-(4-甲氧基苯基)二吡咯甲烷 在 三氟化硼乙醚 、 2,3-二氯-5,6-二氰基-1,4-苯醌 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.25h， 以38%的产率得到5,10,15,20-tetrakis(4-methylphenyl)-21,22-dihydroporphyrin
  参考文献：
  名称：

  Effects of aldehyde or dipyrromethane substituents on the reaction course leading to meso-substituted porphyrins

  摘要：

  To better understand the effects of diverse substituents on reactions leading to porphyrins, pyrrole + aldehyde condensations and related reactions of dipyrromethanes were examined. The course of pyrrole + aldehyde condensations was investigated by monitoring the yield of porphyrin (by UV-Vis spectroscopy), reaction of aldehyde (by TLC), and changes in the composition of oligomers (by laser desorption mass spectrometry). Reaction reversibility was examined via exchange experiments. Reversibility of reactions leading to porphyrin was further probed with studies of dipyrromethanes. The reaction course was found to depend on the nature of the substituent and the acid catalyst. Alkyl or electron-donating substituents displayed levels of reversibility (exchange/scrambling) on par or greater than that of the pbenyl substituent, whereas electron-withdrawing or sterically bulky substituents exhibited little to no reversibility. The results obtained provide insight into the electronic and steric effects of different substituents and should facilitate the design of synthetic plans for preparing porphyrinic macrocycles. (C) 2004 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.09.081
• 作为产物：
  描述：

  2-decylsulfanyl-5-[(5-decylsulfanyl-1H-pyrrol-2-yl)-(4-methoxyphenyl)methyl]-1H-pyrrole 在 镍 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以0.712 g的产率得到5-(4-甲氧基苯基)二吡咯甲烷
  参考文献：
  名称：

  烷硫基单元作为双吡咯甲烷合成中的α-吡咯保护基

  摘要：

  卟啉前体的合成需要在吡咯的α-和α'-位置（分别为2-和5-）处连续引入取代基。用作临时掩蔽剂并且不会失活的α-吡咯取代基将极大地促进这种合成，特别是对于β-（3,4）-未取代的吡咯，但是迄今为止尚无可用。一系列α-RS基团（R = Me，Et，n在这方面已经研究了β-癸基，包括确定在吡咯的3-，4-和5-位上的取代动力学以及在二吡咯甲烷形成中的应用。通过2-硫氰基吡咯（由吡咯，硫氰酸铵和碘制备）和相应的格氏试剂RMgBr的反应，将RS基团容易地引入到吡咯α-位。每个2-烷硫基基团在3-或5-（vs 4-）位置上使吡咯环朝氘化。使用2：1的2-（RS）吡咯/苯甲醛与催化量的InCl 3进行二吡咯甲烷合成在室温下，没有任何溶剂。使用阮内镍或镍配合物通过加氢脱硫除去α-RS基团。使用α-RS保护的吡咯的这种化学计量合成与采用醛和25-100摩尔当量的吡咯的传统合成相反。通过使2-（正癸硫基）吡咯/醛/

  DOI：

  10.1021/jo051806q

文献信息

• Thiourea dioxide promoted efficient organocatalytic one-pot synthesis of a library of novel heterocyclic compounds
  作者：Sanny Verma、Subodh Kumar、Suman L. Jain、Bir Sain

  DOI：10.1039/c1ob05818e

  日期：——

  The utility of thiourea dioxide as an efficient organocatalyst for the library synthesis of novel heterocyclic compoundsvia one-pot multicomponent coupling reactions is disclosed. Thiourea dioxide is an inexpensive and readily accessible catalyst, resulting in better product yields as compared to the corresponding thiourea as catalyst. Thiourea dioxide is found to be insoluble in various organic solvents and therefore at the end of the reaction products can be separated by extraction with diethyl ether and the recovered catalyst can be used several times with consistent catalytic activity.

  介绍了二氧化硫脲作为高效有机催化剂在一锅多组分偶联反应中合成新型杂环化合物的应用。与相应的硫脲催化剂相比，二氧化硫脲作为一种廉价且易于获得的催化剂，能带来更好的产物收率。二氧化硫脲在多种有机溶剂中难以溶解，因此反应结束后，产物可通过乙醚萃取分离，且回收的催化剂能多次重复使用，保持稳定的催化活性。
• Microwave-assisted reduction of <i>F</i>-BODIPYs and dipyrrins to generate dipyrromethanes
  作者：Jennifer A. Melanson、Deborah A. Smithen、T. Stanley Cameron、Alison Thompson

  DOI：10.1139/cjc-2013-0341

  日期：2014.8

  The reduction of BODIPYs and dipyrrins to dipyrromethanes, via a reaction involving ethylene glycol and sodium methoxide, is reported. When benzyl alcohol is used in place of ethylene glycol, the addition of 2,4-dinitrophenylhydrazine to the reaction mixture after microwave irradiation results in the production of 1-benzylidene-2-(2,4-dinitrophenyl)hydrazone, indicating concomitant production of aldehyde alongside the dipyrromethane.

  BODIPYs和dipyrrins被还原为dipyrromethanes，通过涉及乙二醇和甲氧基钠的反应。当苄醇代替乙二醇时，在微波辐射后向反应混合物中加入2,4-二硝基苯肼会导致产生1-苄基亚甲基-2-(2,4-二硝基苯基)肼，表明与dipyrromethane同时产生醛。
• Molecular tectonics: control of pore size and polarity in 3-D hexagonal coordination networks based on porphyrins and a zinc cation
  作者：Elisabeth Kühn、Véronique Bulach、Mir Wais Hosseini

  DOI：10.1039/b812831f

  日期：——

  In the crystalline phase, porphyrin derivatives based on two 4-pyridyl units at the 5 and 15 meso positions and two 4-aryl moieties bearing various groups (CN, OMe, OH and CF3) at the 10 and 20 meso positions lead, in the presence of a zinc dication, to the formation of robust 3-D networks presenting hexagonal channels: both the size and the polarity of the pores were tuned by the nature of the substituents attached to the two aryl groups.

  在晶体相中，基于位于5和15位meso位置的两个4-吡啶单元和携带各式基团（CN、OMe、OH和CF3）位于10和20位meso位置的两个4-芳基部分的卟啉衍生物，在锌二阳离子的存在下，形成呈现六边形通道的坚固三维网络：孔隙的大小和极性均通过附着于两个芳基团上的取代基性质进行调节。
• Progress towards synthetic chlorins with graded polarity, conjugatable substituents, and wavelength tunability
  作者：Doyoung Ra、Kelly A. Gauger、Kannan Muthukumaran、Thiagarajan Balasubramanian、Vanampally Chandrashaker、Masahiko Taniguchi、Zhanqian Yu、Daniel C. Talley、Melanie Ehudin、Marcin Ptaszek、Jonathan S. Lindsey

  DOI：10.1142/s1088424615500042

  日期：2015.4

  Advances in chlorin synthetic chemistry now enable the de novo preparation of diverse chlorin-containing molecular architectures. Five distinct molecular designs have been explored here, including hydrophobic bioconjugatable (oxo)chlorins; a hydrophilic bioconjugatable chlorin; a trans-ethynyl/iodochlorin building block; a set of chlorins bearing electron-rich (methoxy, dimethylamino, methylthio) groups at the 3-position; and a set of ten 3,13-disubstituted chlorins chiefly bearing groups with extended π-moieties. Altogether 23 new chlorins (17 targets, 6 intermediates) have been prepared. The challenge associated with molecular designs that encompass the combination of "hydrophilic, bioconjugatable and wavelength-tunable" chiefly resides in the nature of the hydrophilic unit.

  随着氯素合成化学的进步，现在可以从头开始制备各种含氯素的分子结构。本文探讨了五种不同的分子设计，包括疏水性可生物共轭（氧化）氯化物；亲水性可生物共轭氯化物；反式乙炔基/碘氯化物结构单元；一组在 3 位含有富电子（甲氧基、二甲基氨基、甲硫基）基团的氯化物；以及一组主要含有具有扩展 π-分子结构基团的 10 种 3,13-二取代氯化物。共制备出 23 种新的氯素（17 种目标物，6 种中间物）。与兼具 "亲水性、可生物共轭性和波长可调性 "的分子设计相关的挑战主要在于亲水单元的性质。
• 有機色素複合体およびその製造方法
  申请人：島根県

  公开号：JP2015086268A

  公开（公告）日：2015-05-07

  【課題】より広域の吸収波長を有する、特に近赤外領域においてより広域の吸収波長を有する有機色素複合体を提供する。【解決手段】特定のフタロシアニン誘導体と式（２）の構造を有するポルフィリン誘導体との複合体。（式中、Ａ、Ｂ、Ｃ、およびＤはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、または１価の有機基を示し、前記Ａ〜Ｄのうち少なくとも２つは置換もしくは無置換のアリールまたは置換もしくは無置換のヘテロアリールであり、Ｍ２はポルフィリンと結合しうる任意の少なくとも１つの原子または原子団を表す）【選択図】なし

  提供具有更广泛吸收波长，特别是在近红外区域具有更广泛吸收波长的有机染料复合物。通过特定的酞菁衍生物和具有式（2）结构的卟啉衍生物的复合物来实现。在该式中，A、B、C和D分别独立表示氢原子、卤素原子或一价有机基，其中至少两个来自A至D的是取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂芳基，M2表示能够与卟啉结合的任意至少一个原子或原子团。【选择图】无