(E)-hex-4-en-1-yl methanesulfonate | 60653-76-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: (E)-hex-4-en-1-yl methanesulfonate
• 英文别名: (4E)-hex-4-en-1-ylmethanesulfonate；[(E)-hex-4-enyl] methanesulfonate
• CAS: 60653-76-1
• 化学式: C₇H₁₄O₃S
• 分子量: 178.252
• InChiKey: ZHVIAXMWQPICEG-ONEGZZNKSA-N

物化性质

• 沸点：
  289.1±19.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.079±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-hex-4-en-1-yl methanesulfonate 在 氢氧化钾 、 titanium(III) chloride 、 双氧水 、 溶剂黄146 作用下， 以 甲醇 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2-ethyltetrahydrofuran
  参考文献：
  名称：

  Taillez, Bernard; Bertrand, Michele Paula; Surzur, Jean-Marie, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1983, p. 547 - 554

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-氯甲基四氢呋喃 在 lithium amide 、 sodium 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 氨 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (E)-hex-4-en-1-yl methanesulfonate
  参考文献：
  名称：

  Regiochemistry and stereochemistry of intramolecular [2+2] photocycloaddition of carbon-carbon double bonds to cyclohexenones

  摘要：

  The intramolecular [2 + 2] photocycloaddition mechanism of alkenes tethered by a three-methylene chain to cyclohexenones has been studied. It was found that the reversion from a 1,4-diradical intermediate to starting material is slow relative to the rate of photoadduct formation. Only ''straight'' closure was observed in the systems studied. For compounds 1-3 and 5, the assumption that the first bond is formed between the beta-carbon of the enone and C-4' leading to a 1,4-diradical is supported. For the formation of compounds 6-11, possible mechanisms are discussed.

  DOI：

  10.1021/jo00014a040

文献信息

• Synthesis of bicyclic lactones via I2-mediated intramolecular tandem C–C/C–O bond formation
  作者：Saki Maejima、Mai Osuka、Eiji Yamaguchi、Akichika Itoh

  DOI：10.1016/j.tet.2018.04.081

  日期：2018.6

  The iodine/DMAP-mediated intramolecular tandem C–C/C–O bond forming reaction of malonate bearing alkene moiety proceeded to give bicyclic lactones with good diastereoselectivity in good yield. The mechanistic investigation was also discussed on the basis of various control experimental results.

  碘/ DMAP介导的带有丙二酸酯的烯烃部分的分子内串联C–C / C–O键形成反应继续以高收率提供了具有良好非对映选择性的双环内酯。在各种控制实验结果的基础上，还讨论了机理研究。
• A New, Simple Synthesis of <i>N</i>-Tosyl Pyrrolidines and Piperidines
  作者：Maria Marcotullio、Valerio Campagna、Silvia Sternativo、Ferdinando Costantino、Massimo Curini

  DOI：10.1055/s-2006-942488

  日期：2006.8

  lodocyclization of unsaturated tosylamides promoted by Oxone® oxidation of KI afforded, in good yields, N-tosyl iodopyrrolidines and piperidines. A new, simple method for the conversion of alcohols to tosylamides is presented.

  通过 Oxone® 氧化 KI 促进的不饱和甲苯磺酰胺的碘环化以良好的收率提供了 N-甲苯磺酰基碘吡咯烷和哌啶。介绍了一种将醇转化为甲苯磺酰胺的简单新方法。
• Intramolecular [2+2] Photocycloaddition of Cyclic Enones: Selectivity Control by Lewis Acids and Mechanistic Implications
  作者：Saner Poplata、Andreas Bauer、Golo Storch、Thorsten Bach

  DOI：10.1002/chem.201901304

  日期：2019.6.18

  that attractive dispersion forces may be responsible for a change of the binding mode. The catalytic [2+2] photocycloaddition was shown to proceed on the triplet hypersurface with a quantum yield of 0.05. The positive effect of Lewis acids on the outcome of a given intramolecular [2+2] photocycloaddition was illustrated by optimizing the key step in a concise total synthesis of the sesquiterpene (±)‐italicene

  在存在λ = 366 nm的条件下进行辐照时，以对映选择性的方式进行3-烯基-2-环烯酮的分子内[2 + 2]光环加成反应（九个代表性实例，产率为54-86％，ee为76-96％ee）。 AlBr 3活化的恶唑硼烷作为路易斯酸。对脯氨酸衍生的恶唑硼烷的广泛筛选表明，对映体的分化很大程度上取决于杂环3位上芳基的性质。路易斯酸-底物复合物的DFT计算表明，有吸引力的分散力可能是改变结合模式的原因。催化的[2 + 2]光环加成反应在三重态超表面上进行，量子产率为0.05。通过优化倍半萜烯（±）-斜体的简明全合成中的关键步骤，可以说明路易斯酸对给定的分子内[2 + 2]光环加成反应的积极作用。
• Selenophosphoramide-catalyzed diamination and oxyamination of alkenes
  作者：John R. Tabor、Derek C. Obenschain、Forrest E. Michael

  DOI：10.1039/c9sc05335b

  日期：——

  A screen of catalysts revealed that more electron-rich phosphine ligands resulted in higher yields of the desired product, with selenophosphoramides giving the optimal results. A broad range of substrates and functional groups were tolerated and yields were generally good to excellent. For (E)-1,2-disubstituted olefins, diastereoselectivities were always high, giving exclusively anti products. The conditions

  提出了一种新的硒代磷酰胺催化的端基和反式1,2-二取代烯烃的加氨反应。该转化成功的关键是引入氟化物清除剂三甲基甲硅烷基三氟甲磺酸盐（TMSOTf），以防止竞争性的同化途径，就像在硒上使用磷酰胺配体来促进所需的取代反应一样。催化剂的筛选表明，更多的富含电子的膦配体导致所需产物的更高产率，硒代磷酰胺给出了最佳结果。可以耐受各种各样的底物和官能团，并且收率通常良好至优异。对于（E）-1，2-二取代的烯烃，非对映选择性始终很高，仅产生抗产物。
• Total Synthesis of (−)-Histrionicotoxin
  作者：Yohei Adachi、Noriyuki Kamei、Satoshi Yokoshima、Tohru Fukuyama

  DOI：10.1021/ol2018032

  日期：2011.8.19

  A total synthesis of (−)-histrionicotoxin was achieved. Our synthesis features preparation of a pseudosymmetrical dienyne through chirality transfer from an allenylsilane, a dienyne metathesis to produce the bicyclo [5.4.0] system in optically active form, selective functionalization of a diene via a 5-exo-trig iodoetherification, and an asymmetric propargylation.

  （-）-histrionicotoxin的总合成得以实现。我们的合成方法包括通过从烯丙基硅烷中手性转移制备拟对称的二烯炔，二烯炔复分解以产生光学活性形式的双环[5.4.0]系统，通过5-exo-trig碘醚化对二烯进行选择性官能化以及不对称炔丙基化。