4-(benzyloxycarbonyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl | 47089-86-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-(benzyloxycarbonyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl
• 英文别名: 4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinyl-N-oxyl radical；2,2,6,6-tetramethyl-4-(benzoyloxy)piperidine-1-oxyl；1-oxyl-2,2,6,6-tetramethylpiperidin-4-yl benzoate；4-benzoyloxy-2,2,6,6-tetramethylpiperidinooxyl；4-Benzoyloxy-TEMPO
• CAS: 47089-86-1
• 化学式: C₁₆H₂₂NO₃
• 分子量: 276.356
• InChiKey: MJEDTBDGYVATPI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  30.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(benzyloxycarbonyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl 在 氢氧化钾 、 二叔丁基过氧化物 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 32.0h， 生成 2,2,6,6-tetramethyl-1-(1-phenylethoxy)piperidin-4-ol
  参考文献：
  名称：

  氮氧化物介导的“活性”自由基聚合中的自由基交叉

  摘要：

  通过一系列使用官能化单分子引发剂的交叉实验，已经探讨了在“活性”自由基聚合过程中在聚合物链增长末端的介导氮氧化合物部分之间的交换效率。适当取代的引发剂的设计允许合成特定功能化的模型聚合物，使用高效液相色谱 (HPLC) 可以轻松区分这些聚合物。使用这些模型，从不同引发剂的 1:1 组合中获得的大分子混合物被分离和鉴定。结果表明，介导的氮氧自由基的交换是一个容易的过程，并且在聚合的基本上所有阶段都获得了几乎统计性的交叉产物混合物。

  DOI：

  10.1021/ja9624228
• 作为产物：
  描述：

  2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基苯甲酸酯 在 sodium tungstate 、 双氧水 、 edetate disodium 作用下， 以 甲醇 、 乙腈 为溶剂， 以54%的产率得到4-(benzyloxycarbonyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl
  参考文献：
  名称：

  A reaction of nitroxides with ethyl mercaptane: A mild method for the conversion of nitroxides into their corresponding amines

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00808373
• 作为试剂：
  描述：

  1-丙烯基苯 、 N-氟代双苯磺酰胺 在 4-(benzyloxycarbonyl)-2,2,6,6-tetramethylpiperidine-1-oxyl 、 三苯基硅醇 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 2.0h， 以79%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  苯乙烯的N-羟基自由基催化的分子间氨基氧化和均烯醇的分子间/分子内氨基烷氧基化

  摘要：

  通过利用还原性N-氧自由基与其氧化的氧铵盐之间的氧化还原循环，开发了N-氧自由基催化苯乙烯与N-氟苯磺酰亚胺的分子间氨基羟基化反应。通过使用环境友好的H 2 O作为氧源，可以将各种乙烯基芳烃以中等至极高的产率进行氨基羟基化，具有较高的区域选择性和非对映选择性。此外，在无水条件下也实现了顺式烯丙醇的顺序/分子间氨基烷氧基化，从而可以独家合成药学上有用的2-芳基-3-氨基二取代的四氢呋喃。

  DOI：

  10.1002/cctc.201601183

文献信息

• Electrophilic 1,2-Addition of Oxoammonium Salts to Olefins
  作者：Toshikazu Takata、Yasunori Tsujino、Saburo Nakanishi、Kazuaki Nakamura、Eri Yoshida、Takeshi Endo

  DOI：10.1246/cl.1999.937

  日期：1999.9

  A new reaction of oxoammonium salt is demonstrated. Addition of oxoammonium salts (1) to electron-rich olefins (2) such as vinyl ethers and enamines rapidly proceeded to give corresponding 1,2-adducts (3) in high yields. The adducts 3 formed were further transformed by treatment with sodium ethoxide to isolable substitution products (4) in one pot reaction.

  展示了一种新型的活氧铵盐反应。向富含电子的烯烃（如乙烯基醚和烯胺）中加入活氧铵盐，迅速进行反应，以高产率生成相应的1,2-加合物。接着，通过在反应体系中加入乙醇钠，这些加合物3被进一步转化，从而在一步反应中得到可分离的取代产物4。
• [EN] HYDROGEN PEROXIDE CATALYZED PROCESS FOR THE PREPARATION OF STERICALLY HINDERED N-HYDROCARBYLOXYAMINES<br/>[FR] PROCEDE DE CATALYSE DU PEROXYDE D'HYDROGENE POUR PREPARER DES N-HYDROCARBYLOXYAMINES STERIQUEMENT ENCOMBREES
  申请人：CIBA SC HOLDING AG

  公开号：WO2005005388A1

  公开（公告）日：2005-01-20

  Sterically hindered N-hydrocarbyloxyamines (I) are prepared from hindered amine N-oxyl compounds (II) by a process which uses peroxide or a hydrogen peroxide equivalent, a catalytic amount of a peroxide decomposing transition metal salt, metal oxide, or metal-ligand complex, a hydrocarbon solvent containing no activated hydrogen atoms, and an inert cosolvent, These compounds are useful as thermal and light stabilizers for a variety of organic substrates.

  通过使用过氧化物或过氧化氢当量、过氧化物分解过渡金属盐、金属氧化物或金属配体络合物的催化量、不含活性氢原子的烃溶剂和惰性共溶剂，可以从受阻胺N-氧化物化合物制备受阻N-烃氧胺(I)。这些化合物可用作各种有机基质的热稳定剂和光稳定剂。
• Process for the synthesis of 4-substituted N-&lsqb;(alk-2-en-1-yl)oxy&rsqb;-and N-aralkyloxy-2,2,6,6-tetraalkylpiperidines
  申请人：Ciba Specialty Chemicals Corporation

  公开号：US06211378B1

  公开（公告）日：2001-04-03

  An environmentally friendly process for the preparation of the 4-functionalized N—OR derivatives of 2,2,6,6-tetraalkylpiperidines involves the hydrogen peroxide of the corresponding N—H compound to form the corresponding N-oxyl derivative, reacting two equivalents of the N-oxyl compound with one equivalent of a compound having an allylic hydrogen, a benzylic hydrogen or an activated methine hydrogen to form one equivalent of the corresponding N—OH compound and one equivalent of the corresponding N—OR compound, and recycling the N—OH compound back to the corresponding N-oxyl compound using hydrogen peroxide or air.

  一种环保的方法用于制备2,2,6,6-四烷基哌啶的4-官能化N—OR衍生物，包括将相应的N—H化合物与过氧化氢反应形成相应的N-氧基衍生物，将两当量的N-氧基化合物与一当量具有烯丙基氢、苄基氢或活化亚甲基氢的化合物反应形成一当量相应的N—OH化合物和一当量相应的N—OR化合物，并使用过氧化氢或空气将N—OH化合物回收至相应的N-氧基化合物。
• Visible-light-induced α-oxyamination of 1,3-dicarbonyls with TEMPO <i>via</i> a photo(electro)catalytic process applying a DSSC anode or in a DSSC system
  作者：Ming Gong、Jung Keun Kim、Xiuli Zhao、Yabo Li、Jianye Zhang、Mengmeng Huang、Yangjie Wu

  DOI：10.1039/c9gc01154d

  日期：——

  enviromentally friendly photoelectrocatalytic one-pot method was developed for the α-oxyamination between 1,3-dicarbonyls and TEMPO via a photo(electro)catalytic process using visible light as the energy source. The recovered DSSC anode (photocatalyst) could be used more than 8 times, at the same time, the α-oxyamination reaction proceeding in the DSSC device might be involved in the photoelectrocatalysis

  开发了一种绿色环保的光电催化一锅法，以可见光为能源，通过光电催化过程在1,3-二羰基和TEMPO之间进行α-氧化。回收的DSSC阳极（光催化剂）可以使用8次以上，同时，DSSC装置中进行的α-氧胺化反应可能参与光电催化过程。机理研究表明，该反应可能同时经历可见光诱导的自由基和离子反应过程。
• The Photodynamic Covalent Bond: Sensitized Alkoxyamines as a Tool To Shift Reaction Networks Out-of-Equilibrium Using Light Energy
  作者：Martin Herder、Jean-Marie Lehn

  DOI：10.1021/jacs.8b03633

  日期：2018.6.20

  alkoxyamines are coupled to a xanthone unit as triplet sensitizer enabling their reversible photodissociation into two radical species. By studying the photochemical properties of three generations of sensitized alkoxyamines it became clear that the nature and efficiency of triplet energy transfer from the sensitizer to the alkoxyamine bond as well as the reversibility of photodissociation crucially depends

  我们将敏化的烷氧基胺实现为“光动力共价键” - 键，虽然在环境温度下在黑暗中稳定，但在光激发时在快速热反应中有效解离并重组为结合态。这种类型的键允许分子构建块的光化学诱导交换和动态反应网络内的结构变化。为此，烷氧基胺与氧杂蒽酮单元偶联作为三线态敏化剂，使其可逆地光解离成两个自由基物种。通过研究三代敏化烷氧基胺的光化学性质，很明显，从敏化剂到烷氧基胺键的三线态能量转移的性质和效率以及光解的可逆性主要取决于硝基氧末端的结构。通过采用如此设计的光动力共价键合基序，我们展示了如何使用光能将动态共价反应网络从其热力学最小值转移到光稳定状态。通过热扰乱和敏化烷氧基胺的选择性光活化，网络可以在其最小状态和动力学捕获的失衡状态之间反复切换。我们演示了如何使用光能将动态共价反应网络从其热力学最小值转变为光稳定状态。通过热扰乱和敏化烷氧基胺的选择性光活化，网络可以在其最小状态和动力学捕获的失衡状态之间反复切换