Diisobutylalan | 1191-15-7

• 物质功能分类: 有机原料 - 有机金属类化合物 - 有机铝
• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机过渡后金属化合物
• 英文名称: Diisobutylalan
• 英文别名: diisobutyl aluminum；diisobutylaluminium；Diisobutylaluminium hydride(1 M solution in tetrahydrofuran, 4.9 mL, 4.9 mmol)；Aluminum, hydrobis(2-methylpropyl)-
• CAS: 1191-15-7
• 化学式: C₈H₁₈Al
• 分子量: 141.212
• InChiKey: SIPUZPBQZHNSDW-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  -70 °C
• 沸点：
  65 °C
• 密度：
  1.23 g/mL at 25 °C
• 闪点：
  40 °F
• 溶解度：
  与有机溶剂混溶。
• 暴露限值：
  ACGIH: TWA 20 ppmOSHA: Ceiling 300 ppm; TWA 200 ppmNIOSH: IDLH 500 ppm; TWA 100 ppm(375 mg/m3); STEL 150 ppm(560 mg/m3)
• LogP：
  4.22
• 物理描述：
  Liquid

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.84
• 重原子数：
  9
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

安全信息

• TSCA：
  Yes
• 危险等级：
  4.3
• 危险品标志：
  F,C
• 安全说明：
  S16,S26,S27,S29,S36/37/39,S43,S45,S46,S61,S62
• 危险类别码：
  R67,R63,R14/15,R35,R11,R48/20,R65
• WGK Germany：
  2
• 海关编码：
  29319090
• 危险品运输编号：
  UN 3399 4.3/PG 1
• 危险类别：
  4.3
• RTECS号：
  BD0710000
• 包装等级：
  I
• 危险标志：
  GHS02,GHS05,GHS07,GHS08,GHS09
• 危险性描述：
  H225,H250,H261,H302,H304,H314,H335,H336,H361f,H373,H411
• 危险性防范说明：
  P210,P231 + P232,P280,P301 + P310,P302 + P334,P303 + P361 + P353,P304 + P340 + P310,P305 + P351 + P338,P331,P422

制备方法与用途

理化性质

二异丁基氢化铝（Dibal）是一种无色液体，相对分子质量122.22，相对密度0.789（25℃），熔点-47℃，沸点140℃（0.533 × 10³Pa）。粘度为18.0 mPa·s（25℃）。

Dibal与水剧烈反应生成氢和异丁烷。四氢呋喃不适合作为其溶剂，因为两者会生成配位化合物。

化学反应

二异丁基氢化铝是一种新型金属有机化合物，可将酮、羧酸及酯还原为相应的醇；对α-，β-不饱和酮仅使其中的羰基还原为羟基。Dibal还能将内酯转变为邻羟基内酯。

1. 将腈还原成醛。
2. 使环氧化物异构化为相应的烯丙基醇。
3. 还能使喹啉还原为二氢喹啉等。
4. Dibal的氢-铝键能与炔烃三键发生顺式加成反应，生成苯乙烯基二异丁基铝（即所谓的“氢铝化反应”）。
5. 使三氯乙醛、苯甲醛和肉桂醛还原为相应的醇。
6. 可将肟直接还原为仲胺。

若用甲基锂处理Dibal作为氢铝化试剂，则会发生反式加成反应，生成一种重要的合成反应中间体，可用于卤化、羰基化、烃化等反应。Dibal对碳-碳双键的加成反应比碳-碳三键的加成更为困难，通常用于将烃类衍生物转换为烯基衍生物。

用途

二异丁基氢化铝在有机合成中是一种有用的还原剂，可用于酯转化为醛及无环酯还原乙酰化为α-乙酰氧基醚。它还被用于连续减少流量以合成甲磺酸埃里布林（一种抗癌药物）的偶联反应。

还原性

由于铝原子存在空轨道，二异丁基氢化铝具有路易斯酸性。这类还原剂常常表现出一些特殊的反应性：例如腈能被还原成亚胺，然后通过水解最终得到醛；因此腈可以等同看做醛。缩醛可被还原成醚。

在低温条件下进行反应时，部分情况下酯也能被还原为醛，但通常不易实现。一般需先用DIBAL将酯还原至醇后再氧化回醛，这需要经过多个步骤才能完成。近年来，含有DIBAL的ate型还原剂表现出部分还原的效果。加入n-BuLi得到的ate型还原剂LiAlH(i-Bu)2(n-Bu)，是一种非常强的还原剂，可用于卤化、羰基化和烃化反应等。

溴淬灭方法

二异丁基氢化铝（Dibal）的后处理：在-78℃下用3 M NaOH溶液进行淬灭，再升温至室温后用3 M NaOH洗涤。操作步骤如下：

1. 适量乙醚稀释后冷却到0℃；
2. 缓慢加入0.04 mL水；
3. 加入0.04 mL 15%氢氧化钠溶液；
4. 加入0.1 mL水；
5. 升温至室温搅拌15分钟；
6. 加入适量无水MgSO₄；
7. 搅拌15分钟后过滤除盐。

主要用途

二异丁基氢化铝主要用于精细化学品的还原剂和氢铝化剂，也可用于钯催化的第二溴代烷烃的还原脱溴等。

生产方法

二异丁基氢化铝可通过三丁基铝在减压下120～180℃下的热分解制得。反应产率可达95%以上，其余为三异丁基铝可回收利用。温度不宜过高，否则可能导致全部或部分分解为金属铝。

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Diisobutylalan 在 柠檬酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以1.38 g (90%)的产率得到(E)-3-[4-(2-Methyl-1-propenyl)phenyl]-2-propen-1-ol
  参考文献：
  名称：

  Bisphosphonate squalene synthetase inhibitors and method

  摘要：

  提供了一种抑制胆固醇生物合成（通过抑制新生角鲨烯生物合成）的化合物，因此可用作降胆固醇药物和抗动脉粥样硬化药物，其结构为##STR1##及其类似物，其中R.sup.1、R.sup.2、R.sup.3和R.sup.4相同或不同，为H、较低烷基、金属离子或前药酯；R.sup.5为H、卤素或较低烷基；Zq为取代烯基、取代炔基、混合烯基-炔基或取代苯基烷基、苯基烯基或苯基炔基，或烷基，包括其所有立体异构体。还提供了使用这些化合物抑制胆固醇生物合成的新方法。

  公开号：

  US05157027A1
• 作为试剂：
  描述：

  hexahydro-cyclopenta[c]furan-1-one 、 propylidenetriphenylphosphorane 在 Diisobutylalan 作用下， 生成 (-)-(1R,2S)-<2<(1Z)-1-butenyl>-1-cyclopentyl>methanol 、 cis-(2-vinyl-1-cyclopentyl)methanol
  参考文献：
  名称：

  Multifidene和Viridiene的绝对构型，褐藻的精子释放和吸引信息素†

  摘要：

  两个藻信息素multifidene 1和viridiene 2的绝对构型确定为（+）-（3 S，4 S）-3-[（Z）-1-丁烯基] -4-乙烯基环戊烯和（+）-（3 R 4 S）-3-[（1 Z）-1，3-丁二烯基] -4-乙烯基环戊烯。该策略涉及环饱和信息素类似物（+）- 8a和（-）- 8b的酶引发不对称合成，以及随后的催化氢化为手性环烷烃9a和9b，这两个字母中只有一个字母自然信使（+）- 1或（+）- 2。生物活性分析证明，这些1或2的对映体是海藻紫丁香皮，多刀属和绒球雄性配子的特征信息素。

  DOI：

  10.1002/hlca.19830660632

文献信息

• Benzothiophene derivatives and medicinal use thereof
  申请人：——

  公开号：US20030109570A1

  公开（公告）日：2003-06-12

  A benzothiophene derivative represented by formula (1): 1 can activate a peroxisome proliferator-activated receptor (PPAR) &agr; or &ggr; which is an intranuclear transcription factor. The compound may be used as an active ingredient to give a drug for preventing or treating a variety of diseases involving the receptor.

  一种由化学式（1）表示的苯并噻吩衍生物可以激活细胞核内转录因子——过氧化物酶体增殖物激活受体（PPAR）α或γ。该化合物可以作为一种活性成分，用于制备预防或治疗涉及该受体的各种疾病的药物。
• Retinoic acid agonists as preventive and therapeutic agents for nephritis
  申请人：Eisai Co., Ltd.

  公开号：US06355669B1

  公开（公告）日：2002-03-12

  The present invention provides a therapeutic or prophylactic agent as a substitute for conventional steroids or immunosuppressive agents to treat or prevent systemic erythematosus, glomerulonephritis, lupus nephritis, idiopathic thrombocytopenic purpura or autoimmune anemia. The agent comprises a retinoic acid receptor agonist, specifically a retinoic acid receptor subtype &agr; (RAR&agr;) agonist, including for example: (1) carboxylic acid compounds having condensed rings represented by the following formula:  (wherein the rings L and M are condensed, are the same as or different from each other, and represent an aromatic hydrocarbon which may have a substituent group or a heterocycle which may have a substituent group; the rings A and B are independent of each other and represent an aromatic hydrocarbon ring or heterocycle which may have a substituent group; and D represents a carboxyl group which may have a protective group), (2) 4-{[(3,5-bistrimethylsilylphenyl)carbonyl]amino}benzoic acid, 4-{2-[5-(3-methoxymethyl-5,6,7,8-tetrahydro-5,5,8,8-tetramethylnaphthalene-2-yl)pyrrolyl]}benzoic acid, etc.

  本发明提供了一种治疗或预防剂，作为传统类固醇或免疫抑制剂的替代品，用于治疗或预防全身性红斑狼疮、肾小球肾炎、狼疮性肾炎、特发性血小板减少性紫癜或自身免疫性贫血。该剂包括一种视黄酸受体激动剂，具体为视黄酸受体亚型α（RARα）激动剂，例如：（1）具有以下结构式所代表的缩环的羧酸化合物：（其中环L和M是缩合的，相同或不同，代表可能具有取代基的芳香烃或可能具有取代基的杂环；环A和B相互独立，代表可能具有取代基的芳香烃环或杂环；D代表可能具有保护基的羧基），（2）4-【（3,5-双三甲基硅基苯基）羰基】氨基苯甲酸，4-【2-【5-(3-甲氧甲基-5,6,7,8-四氢-5,5,8,8-四甲基萘基)-吡咯基】苯甲酸等。
• Novel arylamine compound and organic electroluminescence device
  申请人：IDEMITSU KOSAN CO., LTD.

  公开号：US20020137969A1

  公开（公告）日：2002-09-26

  A novel arylamine compound represented by the following general formula (1): 1 wherein R 1 and R 2 each independently represent an alkyl group, an alkoxyl group, an aryl group, an arylalkyl group or an aryloxyl group, Ar 1 to Ar 4 each independently represent an aryl group or a heterocyclic group, with provisos that at least two of Ar 1 to Ar 4 each represent m-biphenyl group or a biphenyl group substituted with aryl groups and the others of Ar 1 to Ar 4 each represent biphenyl group and that, when the biphenyl group substituted with aryl groups is a biphenyl group substituted with two aryl groups, the others of Ar 1 to Ar 4 each represent an aryl group; and an organic electroluminescence device comprising a layer of organic compounds which comprises the novel arylamine compound. The organic electroluminescence device has a high luminance, excellent heat resistance and a long life and emits light; at a high efficiency. The novel arylamine compound provides the advantageous properties to the organic electroluminescence device.

  一种新的芳胺化合物，其通式如下（1）： 其中R1和R2分别独立表示烷基、烷氧基、芳基、芳基烷基或芳氧基，Ar1至Ar4分别独立表示芳基或杂环基，但至少两个Ar1至Ar4中的每一个表示m-联苯基或被芳基取代的联苯基，其余的Ar1至Ar4中的每一个表示联苯基；以及包括该新的芳胺化合物的有机电致发光器件。该有机电致发光器件具有高亮度、优异的耐热性和长寿命，并以高效率发光。该新的芳胺化合物为有机电致发光器件提供了有利的性能。
• NEW VITAMIN D DERIVATIVES WITH CARBO-OR HETEROCYCLIC SUBSTITUENTS AT C-25, A PROCESS FOR THEIR PRODUCTION, INTERMEDIATE PRODUCTS AND THEIR USE FOR PRODUCING MEDICAMENTS
  申请人：——

  公开号：US20020049344A1

  公开（公告）日：2002-04-25

  The invention concerns new vitamin D derivatives of general formula (I) a process for their production, their use for production of medicaments, and intermediate products used in the process. 1

  该发明涉及一般式（I）的新维生素D衍生物，以及它们的生产方法、用于生产药物的用途，以及用于该过程中的中间产物。
• Treating fungal infections with
  申请人：Warner-Lambert Company

  公开号：US04751229A1

  公开（公告）日：1988-06-14

  A method of treating fungal infections in mammals employing 1,3,5-trisubstituted-4- (4-hydroxy-2-oxo-pyran-6-yl)pyrazoles is disclosed.

  本发明揭示了一种使用1,3,5-三取代-4-(4-羟基-2-氧代吡喃-6-基)吡唑治疗哺乳动物真菌感染的方法。