1-hexene-1-one | 89723-54-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1-hexene-1-one
• 英文别名: n-butyl ketene；n-butylketene；1-hexenal
• CAS: 89723-54-6
• 化学式: C₆H₁₀O
• 分子量: 98.1448
• InChiKey: ZMFNQNZKRXIAGJ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  122-125 °C
• 沸点：
  90.1±7.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.794±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  7
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-hexene-1-one 在 sodium perchlorate 、 水 作用下， 生成 己酸
  参考文献：
  名称：

  Correlation of rates of uncatalyzed and hydroxide-ion catalyzed ketene hydration. A mechanistic application and solvent isotope effects on the uncatalyzed reaction

  摘要：

  一些酮烯的水合速率在中性和碱性溶液中使用闪光光解技术进行了测量，确定了它们的非催化反应速率常数k_uc和羟基离子催化反应速率常数k_HO。这些结果以及来自文献的额外数据发现，提供了非常好的相关性log k_uc= -3.21 + 1.14 log k_HO，涵盖了10个数量级的反应性，并包括31个酮烯。这种良好的相关性意味着非催化和羟基离子催化的酮烯水合反应通过类似的反应机制发生，对于羟基离子催化的过程已知涉及对酮烯的羰基碳原子的亲核攻击。另一方面，苯羟基酮烯的速率常数不符合这种相关性，这表明这些速率常数所基于的机械分配可能不正确。这些非催化酮烯水合反应的溶剂同位素效应较弱；大多数小于k_H/k_D= 2。据认为，这些同位素效应在很大程度上，如果不是完全地是次要的性质，并且它们与既涉及单个水分子对酮烯羰基碳原子的亲核攻击产生带电中间体的反应机制一致，也与通过涉及几个水分子的环状过渡态而避免这种中间体的机制一致。关键词：酮烯水合，速率相关性，亲核攻击，溶剂同位素效应，苯羟基酮烯。

  DOI：

  10.1139/v00-032
• 作为产物：
  描述：

  2-溴己酰溴 在 锌 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 生成 1-hexene-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过锌介导的脱卤在流动条件下生成反应性乙烯酮

  摘要：

  在此，我们描述了在流动条件下使用脱卤程序生成高反应性单烷基和苯基烯酮。所有乙烯酮均以良好的产率生成（通过用适当的苯胺衍生物淬灭来确定），并且在与亚胺的 [2+2] 环加成反应中显示出高反应性，导致在室温下在不到 10 分钟的时间内形成一系列 β-内酰胺分钟。此外，通过使用这些反应性乙烯酮在流动条件下合成 β-内酰胺，进行了初步实验。

  DOI：

  10.1055/s-0034-1380679

文献信息

• An asymmetric pericyclic cascade approach to 3-alkyl-3-aryloxindoles: generality, applications and mechanistic investigations
  作者：Edward Richmond、Kenneth B. Ling、Nicolas Duguet、Lois B. Manton、Nihan Çelebi-Ölçüm、Yu-Hong Lam、Sezen Alsancak、Alexandra M. Z. Slawin、K. N. Houk、Andrew D. Smith

  DOI：10.1039/c4ob02526a

  日期：——

  The reaction of l-serine derived N-arylnitrones with alkylarylketenes generates 3-alkyl-3-aryloxindoles in good yields and excellent enantioselectivities.

  <sc>l</sc>-丝氨酸衍生的<italic>N</italic>-芳基腈与烷基芳基酮烯反应，以高收率和极好的对映选择性生成3-烷基-3-芳氧吲哚。

• Oxygen bridged Homobinuclear Mn(II) compounds with Anthranilic acid: Theoretical calculations, oxidation and catalase activity
  作者：Esra Su、Alaettin Guven、Ibrahim Kani

  DOI：10.1002/aoc.4105

  日期：2018.2

  mono‐ and bidentate carboxylate bridged compounds, Mn–Mn distances of 1 and 2 are 3,461 Å, and 4,639 Å, respectively. The energy of the compounds was determined with a DFT (Density Functional Theory) calculation on B3LYP/6‐31G(d,p) optimized geometry by using the B3LYP/6‐31G(d,p) basis set. These compounds acts as biomimetic catalyst and show catalase‐like activity for the hydrogen peroxide dismutation

  两个新的homobinuclear具有混合配位体的锰化合物，[锰2（μ 1,1- -2-NH 2 C ^ 6 ħ 4 COO）2（phen）的4 ]（CLO 4）2（CH 3 OH）（1）和[的Mn 2（μ 1,3- -2-NH 2 C ^ 6 ħ 4 COO）2（联吡啶）4 ]（CLO 4）2（2）（NH 2 ç 6 ħ 4合成了COOH =邻氨基苯甲酸，bipy = 2,2'-联吡啶，phen = 1,10-菲咯啉），并通过元素分析，IR，UV和单晶X射线晶体学进行了全面表征。X射线结构分析表明，在单齿和双齿羧酸盐桥接化合物中，Mn-Mn距离1和2分别为3461Å和4639Å。使用B3LYP / 6-31G（d，p）基础集，通过DFT（密度泛函理论）计算确定B3LYP / 6-31G（d，p）优化几何结构的化合物能量。这些化合物充当仿生催化剂，并在室温下在不同溶剂中表现出类似于过氧化氢
• Nitroxyl Radical Reactions with 4-Pentenyl- and Cyclopropylketenes:  New Routes to 5-Hexenyl- and Cyclopropylmethyl Radicals
  作者：Annette D. Allen、Michael F. Fenwick、Huda Henry-Riyad、Thomas T. Tidwell

  DOI：10.1021/jo0102922

  日期：2001.8.1

  in hydrocarbon solvents. The reactions of these ketenes with the nitroxyl radicals tetramethylpiperidinyloxyl (TEMPO, TO*) and tetramethylisoindoline-2-oxyl (TMIO, IO*) form carboxy substituted 5-hexenyl and cyclopropylmethyl radicals which are either trapped by a second nitroxyl radical or undergo rearrangements followed by trapping. The rate constant of the reaction of 4a with TEMPO was similar to

  4-戊烯基酮4a和9以及环丙基烯酮3a，13、14（RCH = C = O）是通过光化学Wolff重排生成的，并且在室温下在烃类溶剂中被IR观察为相对长寿的物种。这些烯酮与硝基氧基四甲基哌啶基氧基（TEMPO，TO *）和四甲基异吲哚啉-2-氧基（TMIO，IO *）的反应形成羧基取代的5-己烯基和环丙基甲基，它们被第二个硝基氧基所俘获或进行重排通过诱捕。4a与TEMPO的反应速率常数与n-BuCH = C = O（1b）相似，而3a的反应速率高4.3倍，表明初始自由基的环丙基稳定性。
• Ketene Reactions with the Aminoxyl Radical TEMPO:  Preparative, Kinetic, and Theoretical Studies
  作者：Annette D. Allen、Bernice Cheng、Michael H. Fenwick、Babak Givehchi、Huda Henry-Riyad、Valerij A. Nikolaev、Elena Aleksadrovna Shikhova、Daryoush Tahmassebi、Thomas T. Tidwell、Silas Wang

  DOI：10.1021/jo0011336

  日期：2001.4.1

  reactive ketenes were generated as rather long-lived species by photochemical Wolff rearrangement in isooctane solution, characterized by IR and UV, and used for kinetic studies. The rate constants of TEMPO addition to eight different ketenes have been measured and give a qualitative correlation of log k(2)(TEMPO) = 1.10 log k(H(2)O) -3.79 with the rate constants for hydration of the same ketenes. Calculations

  四甲基哌啶基氧基（TEMPO，TO *）与通过Wolff重排或酰基氯的脱氯化氢反应生成的烯酮RR（1）C = C = O反应，得到的产物是将一个TEMPO自由基加到羰基碳上，再将第二个TEMPO自由基加成激进。苯基乙烯基乙烯酮4b和4f，苯基炔基乙烯酮4c和二烯基乙烯酮AcOCMe = CHCH = CHCMe = C = O的反应发生烯丙基或炔丙基重排。通过在异辛烷溶液中进行光化学Wolff重排，甚至以相当长的寿命生成了相当活泼的烯酮，其特征在于IR和UV，并用于动力学研究。已测量了TEMPO除八种不同烯酮外的速率常数，并给出了log k（2）（TEMPO）= 1.10 log k（H（2）O）-3.79与相同烯酮水合的速率常数的定性相关性。
• Reactions of 2-Methyltetrahydropyran on Silica-Supported Nickel Phosphide in Comparison with 2-Methyltetrahydrofuran
  作者：Phuong P. Bui、S. Ted Oyama、Atsushi Takagaki、Brad P. Carrow、Kyoko Nozaki

  DOI：10.1021/acscatal.6b01033

  日期：2016.7.1

  The reactions of 2-methyltetrahydropyran (2-MTHP, C6H12O) on Ni2P/SiO2 provide insights on the interactions between a cyclic ether, an abundant component of biomass feedstock, with a transition-metal phosphide, an effective hydrotreating catalyst. At atmospheric pressure and a low contact time, conditions similar to those of a fast pyrolysis process, 70% of products formed from the reaction of 2-MTHP

  2-甲基四氢吡喃（2-MTHP，C 6 H 12 O）在Ni 2 P / SiO 2上的反应提供了关于环醚（一种生物质原料的丰富成分）与一种有效的过渡金属磷化物之间的相互作用的见解。加氢处理催化剂。在大气压和短接触时间下，类似于快速热解过程的条件，70％的产物由2-MTHP在Ni 2 P / SiO 2上反应形成为脱氧产物2-己烯和2-戊烯，表明具有良好的除氧能力。主要的反应途径是去质子化，氢解，脱水和脱羰基。反应顺序从吸附2-MTHP开始，然后在甲基取代的一面（路径I）或未取代的一面（路径II）上开环，以生成吸附的醇盐。在路径I中，伯醇盐在α-碳处被氧化以产生醛，其随后被脱羰基化为2-戊烯。伯醇盐也可以被质子化以产生伯醇，伯醇可以解吸或形成最终产物2-己烯。在路径II中，仲醇盐被氧化生成酮，或被质子化为仲醇，然后脱水生成2-己烯。O-中间体很可能是Ni位点。