1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene borane | 797056-38-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: 1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene borane
• 英文别名: N,N-dimesitylimidazol-2-ylidene borane；(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)borane；1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene-BH3；[1,3-Bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-1-ium-2-yl]boranuide；[1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-1-ium-2-yl]boranuide
• CAS: 797056-38-3
• 化学式: C₂₁H₂₇BN₂
• 分子量: 318.27
• InChiKey: LVQRWMLKLHTFBI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.29
• 拓扑面积：
  8.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene borane 在 正丁基锂 、 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 8.0h， 以69%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  阴离子异常N-杂环卡宾的氧化偶联：有效接触Janus-类型的4,4'-双（2H-咪唑-2-亚基）

  摘要：

  在C2位受[MnCp（CO）2 ]或BH 3保护的阴离子咪唑-4-亚烷基的氧化偶联反应导致相应的4,4'-bis（2 H-咪唑-2-亚基）络合物或加合物，其中两个卡宾基团通过单个C-C键连接。随后对较新物种的酸处理导致相应的4,4'-双（咪唑鎓）盐收率很高。整个程序可提供对一类新颖的Janus型bis（NHC）的实用访问。引人注目的是，在异氰酸酯衍生物4,4'-bis（IMes）中，两个NHC环的共面性受到空间位阻以及稳定的分子内C-H⋅⋅⋅π芳基相互作用的推动，使得π系统和直接的结果是，通过双（卡宾）支架实现了显着的电子通讯。

  DOI：

  10.1002/anie.201801530
• 作为产物：
  描述：

  1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)氯化咪唑 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1,3-dimesitylimidazol-2-ylidene borane
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and reactivity of triethylborane adduct of N-heterocyclic carbene: versatile synthons for synthesis of N-heterocyclic carbene complexes

  摘要：

  咪唑鎓盐与 LiBEt3H 反应生成了咪唑-2-亚基的三乙基硼烷加合物，它可以作为合成过渡金属络合物和主族元素络合物的碳烯前体。

  DOI：

  10.1039/b405459h

文献信息

• The synthesis of chiral N-heterocyclic carbene–borane and –diorganoborane complexes and their use in the asymmetric reduction of ketones
  作者：David M. Lindsay、David McArthur

  DOI：10.1039/c001466d

  日期：——

  Chiral N-heterocyclic carbene-borane complexes have been synthesised, and have been shown to reduce ketones with Lewis acid promotion. Chiral N-heterocyclic carbene-borane and -diorganoborane complexes can reduce ketones with enantioselectivities up to 75% and 85% ee, respectively.

  已经合成了手性的N-杂环卡宾-硼烷配合物，并已显示出可通过路易斯酸促进作用还原酮。手性N-杂环卡宾-硼烷和-二有机硼烷配合物可以还原酮，对映选择性分别高达75％和85％ee。
• Catalytic Electrophilic C−H Borylation Using NHC⋅Boranes and Iodine Forms C2-, not C3-, Borylated Indoles
  作者：John S. McGough、Jessica Cid、Michael J. Ingleson

  DOI：10.1002/chem.201702060

  日期：2017.6.16

  that this is due to C3 to C2 boron migration facilitated by the absence of exogenous Brønsted bases. Thus this C−H borylation methodology proceeds under sufficiently Brønsted acidic conditions to enable the thermodynamic C2‐borylated indole isomer to be formed instead of the C3 borylated‐isomer. This demonstrates that electrophilic C−H borylation can be used to access a wider range of borylated regioisomers

  N-杂环卡宾硼烷活化（NHC⋅BH 3）由I 2使杂芳烃的形成与H的无金属催化C-H硼化2作为副产物的方法，它使用仅长凳稳定前体。使用NHC⋅BH吲哚的硼化3 / I 2与其他催化亲电CH硼化方法相比，仅能生产C2硼化的吲哚。机理研究表明，这是由于缺乏外源布朗斯台德碱促进了C3向C2硼的迁移。因此，这种CH硼化方法在足够的布朗斯台德酸性条件下进行，以形成热力学C2硼化的吲哚异构体，而不是C3硼化的异构体。这表明亲电CH硼化可以用于比迄今为止报道的更广泛的硼化区域异构体。
• 1,4-Hydroboration Reactions of Electron-Poor Aromatic Rings by N-Heterocyclic Carbene Boranes
  作者：Wen Dai、Steven J. Geib、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/jacs.0c00490

  日期：2020.4.1

  Reactions of N-heterocyclic carbene boranes (NHC-boranes) with electron poor aromatic rings under photoredox conditions provide dearomatized 3-NHC-boryl-1,5-cycohexadienes, which are formally products of 1,4-hydroboration reactions. When regioisomers are possible, the more crowded (doubly ortho-substituted) product is formed preferably or exclusively. The mechanism is thought to involve oxidation of

  N-杂环卡宾硼烷 (NHC-硼烷) 与缺电子芳环在光氧化还原条件下的反应提供脱芳构化的 3-NHC-boryl-1,5-环己二烯，它是 1,4-硼氢化反应的正式产物。当区域异构体可能时，优选或排他地形成更拥挤的（双邻位取代的）产物。该机制被认为涉及 NHC-硼烷氧化为 NHC-硼基自由基，将缺电子芳环还原为自由基阴离子，自由基与自由基阴离子偶联生成环己二烯基阴离子，最后进行区域选择性质子化。
• From Anionic N-Heterocyclic Dicarbenes to Abnormal Carbene–Borane Complexes: A Logical Synthetic Route
  作者：Yuzhong Wang、Mariham Y. Abraham、Robert J. Gilliard、Pingrong Wei、Jared C. Smith、Gregory H. Robinson

  DOI：10.1021/om201259d

  日期：2012.2.13

  The anionic N-heterocyclic dicarbenes (NHDCs) I are demonstrated to be a convenient platform from which abnormal NHC (aNHC)–borane complexes V–VII may be prepared. The anionic NHDC binuclear complex II and the aNHC mononuclear adduct VII can be interconverted through lithiation and protonation, respectively, of the C2 carbon atom of the imidazole ring.

  阴离子N-杂环dicarbenes（NHDCs）我被证明是一个方便的平台从该异常NHC（一个NHC） -硼烷配合物V - VII可以制备。阴离子NHDC双核络合物II和一个NHC单核加合物VII可以通过锂化和质子化分别地互相转换，所述咪唑环的C2碳原子的，。
• Ring Lithiation and Functionalization of Imidazol-2-ylidene-boranes
  作者：Andrey Solovyev、Emmanuel Lacôte、Dennis P. Curran

  DOI：10.1021/ol202516c

  日期：2011.11.18

  N,N′-Dialkyl and N,N′-diaryl imidazol-2-ylidene-boranes and trifluoroboranes are rapidly lithiated at C4 of the imidazole ring, and the resulting intermediates have been quenched with an assortment of electrophiles to provide ring-functionalized imidazol-2-ylidene-boranes. Further deprotonation and functionalization of C5 have been demonstrated. Deboronation of the products by treatment with triflic

  N，N'-二烷基和N，N'-二芳基咪唑-2-亚甲基-硼烷和三氟硼烷在咪唑环的C4处快速锂化，所得中间体已用各种亲电试剂淬灭以提供环官能化的咪唑-2-亚烷基-硼烷。已经证明了C5的进一步去质子化和功能化。通过用三氟甲磺酸或碘处理，然后用甲醇处理使产物脱硼，为制备C4 / C5官能化的咪唑鎓盐和咪唑-2-亚烷基开辟了一条途径。