methyl 5,5-dimethyl-4-oxo-hexanoate | 34553-32-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 5,5-dimethyl-4-oxo-hexanoate
• 英文别名: methyl 5,5-dimethyl-4-oxohexanoate；5,5-dimethyl-4-oxo-hexanoic acid methyl ester；5,5-Dimethyl-4-oxo-hexansaeure-methylester
• CAS: 34553-32-7
• 化学式: C₉H₁₆O₃
• 分子量: 172.224
• InChiKey: RBYITJRPJYFQRC-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  180 °C(Press: 9 Torr)
• 密度：
  0.968±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 5,5-dimethyl-4-oxo-hexanoate 在 溴 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 methyl (E)-5,5-dimethyl-4-oxohex-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  Reichelt, Ingrid; Reissig, Hans-Ulrich, Liebigs Annalen der Chemie, 1984, # 4, p. 820 - 827

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2-tert-Butyl-2-trimethylsilanyloxy-cyclopropanecarboxylic acid methyl ester 在 溴 、 三乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 生成 methyl 5,5-dimethyl-4-oxo-hexanoate
  参考文献：
  名称：

  Reichelt, Ingrid; Reissig, Hans-Ulrich, Liebigs Annalen der Chemie, 1984, # 4, p. 820 - 827

  摘要：

  DOI：

文献信息

• The Influence of the 2-Alkoxy Group and of C-5 Substituents on the Direction of Reductive Cleavage of 2-Alkoxytetrahydrofurans by AlH₂Cl in Ether Solution
  作者：P. C. Loewen、Miss L. P. Makhubu、R. K. Brown

  DOI：10.1139/v72-238

  日期：1972.5.15

  ring C—O bond cleavage. However, substituents at C-5 of 2-methoxytetrahydrofuran exert a strong effect on the ratio of ring to exo C—O bond cleavage. Thus, alkyl (electron donor) groups at C-5 promote an increase in the amount of exo cleavage, the proportion increasing from 62.5 to 100% as the C-5 alkyl group is changed from CH3 to t-C4H9. In contrast, electron withdrawing substituents, CH3OCH2— and

  烷氧基为 CH3O、C2H5O、i-C3H7O 或 t-C4H9O 的 2-烷氧基四氢呋喃醚溶液的 AlH2Cl 氢解，仅产生那些由环 C-O 键断裂产生的产物。然而，2-甲氧基四氢呋喃的 C-5 处的取代基对环外 CO 键断裂的比例有很大影响。因此，C-5 处的烷基（电子给体）促进了外切量的增加，随着 C-5 烷基从 CH3 变为 t-C4H9，该比例从 62.5% 增加到 100%。相比之下，C-5 处的吸电子取代基 CH3OCH2- 和 C6H5 有利于环裂解的程度分别为 93% 和 84%。结果被解释为这些取代基通过它们的电子特性对达到导致环 C-O 或外型 C-O 键断裂的过渡态的相对容易程度的影响。然而，有证据表明这些取代基的体积空间效应也控制了，尽管在较小程度上......
• Tandem homologation-acylation chemistry: Single and double homologation
  作者：Carley S. Henderson、Jennifer R. Mazzone、Amanda M. Moore、Charles K. Zercher

  DOI：10.1016/j.tet.2021.132223

  日期：2021.7

  Furakawa-variant of the Simmons-Smith reagent results in homologation and production of an intermediate zinc enolate. Treatment of the enolate with various acylating agents generate products with both γ-dicarbonyl functionality and β−dicarbonyl functionality. In situ exposure of the acylated product to additional zinc carbenoid effects a second regiospecific homologation reaction.

  用 Simmons-Smith 试剂的 Furakawa 变体处理 β-二羰基会导致同系化并产生中间体烯醇锌。用各种酰化剂处理烯醇化物生成具有γ-二羰基官能团和β-二羰基官能团的产物。将酰化产物原位暴露于额外的类胡萝卜素锌会引起第二个区域特异性同系反应。
• CONFORMATIONALLY RESTRICTED UREA INHIBITORS OF SOLUBLE EPOXIDE HYDROLASE
  申请人：Hammock D. Bruce

  公开号：US20070225283A1

  公开（公告）日：2007-09-27

  Inhibitors of the soluble epoxide hydrolase (sEH) are provided that incorporate multiple pharmacophores and are useful in the treatment of diseases.

  提供了可抑制可溶性环氧化物水解酶（sEH）的抑制剂，这些抑制剂结合了多种药效团，并且在治疗疾病方面具有用途。
• Synthesis of β-mercuri ketones by the reaction of siloxycyclopropanes with mercuric acetate and their conversion to α-methylene ketones and γ-ketoesters
  作者：Ilhyong Ryu、Koichi Matsumoto、Masato Ando、Shinji Murai、Noboru Sonoda

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)92884-3

  日期：1980.1

  Siloxycyclopropanes were quantitatively converted to β-acetoxymercuri ketones by the reaction with mercuric acetate. Successive treatment with palladium chloride or palladium chloride/carbon monoxide gave α-methylene ketones or γ-ketoesters, respectively, in good yields.

  通过与乙酸汞的反应，将甲硅烷氧基环丙烷定量地转化为β-乙酰氧基汞的酮。依次用氯化钯或氯化钯/一氧化碳进行处理，分别得到高收率的α-亚甲基酮或γ-酮酸酯。
• A Combined DFT and NMR Investigation of the Zinc Organometallic Intermediate Proposed in the<i>Syn</i>-Selective Tandem Chain Extension–Aldol Reaction of β-Keto Esters
  作者：Karelle S. Aiken、Wilhelm A. Eger、Craig M. Williams、Carley M. Spencer、Charles K. Zercher

  DOI：10.1021/jo3004925

  日期：2012.7.20

  esters provides an α-substituted γ-keto ester with an average syn:anti selectivity of 10:1. It is proposed that the reaction proceeds via a carbon–zinc bound organometallic intermediate potentially bearing mechanistic similarity to the Reformatsky reaction. Evidence, derived from control Reformatsky reactions and a study of the structure of the TCA intermediate utilizing DFT methods and NMR spectroscopy

  β-酮酯的串联扩链-羟醛 (TCA) 反应提供了 α-取代的 γ-酮酯，其平均顺:反选择性为 10:1。建议该反应通过碳-锌结合的有机金属中间体进行，可能与 Reformatsky 反应具有机械相似性。来自对照 Reformatsky 反应和利用 DFT 方法和 NMR 光谱研究 TCA 中间体结构的证据表明，TCA 中间体的 γ-酮基在该反应中观察到的非对映选择性中起着重要作用。这种协调效应对未来锌介导的反应具有设计意义。