α-cyanoketene 3,5-dithiaheptane | 91357-43-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: α-cyanoketene 3,5-dithiaheptane
• 英文别名: 3,3-bis(ethylthio)acrylonitrile；3,3-Bis(ethylsulfanyl)prop-2-enenitrile
• CAS: 91357-43-6
• 化学式: C₇H₁₁NS₂
• 分子量: 173.303
• InChiKey: OBTROZBLHZIGQB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  274.8±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.091±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  74.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-羟基-5-甲氧基苯甲醛 、 α-cyanoketene 3,5-dithiaheptane 在 copper(ll) bromide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 3.5h， 以70%的产率得到3-cyano-6-methoxycoumarin
  参考文献：
  名称：

  铜（II）催化α-吸电子基团取代的酮S，S-缩醛与羰基化合物的CC键形成反应和香豆素的简便合成

  摘要：

  已经开发了一种新的催化CC键形成反应。在室温下，通过廉价的可商购的溴化铜（II）（CuBr 2； 10 mol％）催化，α-吸电子基团（EWG）取代的乙烯酮S，S-缩醛与醛或酮在乙腈中的反应各种具有高密度功能的偶联产物，均具有出色的收率（80–98％）。基于此催化过程中，当水杨醛被选择作为羰基组分有效地合成香豆素衍生物。

  DOI：

  10.1002/adsc.200800584
• 作为产物：
  描述：

  3,3-Bis(ethylsulfanyl)prop-2-enamide 在 三氯氧磷 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 0.17h， 以92%的产率得到α-cyanoketene 3,5-dithiaheptane
  参考文献：
  名称：

  Efficient and Practical Route to α‐Aminocarbonylketene and α‐Cyanoketene Dithioacetals

  摘要：

  DOI：

  10.1080/00397910601131379

文献信息

• BF₃·Et₂O-Catalyzed Direct Carbon−Carbon Bond Formation of α-EWG Ketene-(<i>S</i>,<i>S</i>)-Acetals and Alcohols and Synthesis of Unsymmetrical Biaryls
  作者：Qian Zhang、Shaoguang Sun、Jianglei Hu、Qun Liu、Jing Tan

  DOI：10.1021/jo061775e

  日期：2007.1.1

  efficient BF3·OEt2-catalyzed formal dehydration C−C coupling reaction between readily available α-EWG ketene-(S,S)-acetals and various alcohols via direct substitution of the hydroxy group in alcohols has been developed. On the basis of this C−C coupling reaction, a series of alkylated α-EWG ketene-(S,S)-acetals and functionalized 1,4-pentanedienes were prepared in high to excellent yields and the unsymmetrical

  通过直接取代醇中的羟基，开发了一种高效的BF 3 ·OEt 2催化的形式脱水C-C偶联反应，该反应易于获得的α-EWG烯酮-（S，S）-乙缩醛与各种醇之间。在此C-C偶联反应的基础上，以高至优异的收率制备了一系列烷基化的α-EWG乙烯酮-（S，S）-乙缩醛和官能化的1,4-戊二烯，并以良好的收率合成了不对称联芳基通过一锅法环化芳构化过程从生成的1，4-戊二烯和硝基烷烃中提取。
• Unexpected Hydrobromic Acid-Catalyzed CC Bond-Forming Reactions and Facile Synthesis of Coumarins and Benzofurans Based on Ketene Dithioacetals
  作者：Hongjuan Yuan、Mang Wang、Yingjie Liu、Lili Wang、Jun Liu、Qun Liu

  DOI：10.1002/chem.201002107

  日期：2010.12.3

  Hydrobromic acid was found to be a unique catalyst in CC bond‐forming reactions with ketene dithioacetals. Distinctly different from other acids (including Lewis and Brønsted acids), the remarkable catalytic performance of hydrobromic acid in catalytic amounts was observed in the “acid”‐catalyzed reactions of readily available functionalized ketene dithioacetals 1 with various electrophiles. Under

  氢溴酸被发现是在C独特催化剂与烯酮二硫C键形成反应。与其他酸（包括路易斯酸和布朗斯台德酸）明显不同，氢溴酸在催化量上的显着催化性能在易于获得的官能化乙烯酮二硫缩醛1与各种亲电试剂的“酸”催化反应中观察到。在0.1当量的氢溴酸的催化下，1与羰基化合物2 a – l的反应生成多官能化的戊-1,4-二烯3或共轭二烯4产量高到极好。该反应在乙烯酮二硫缩醛1和羰基化合物2上均具有宽范围的取代基。这种有效的CC键形成方法的应用是在温和的，无金属的条件下，通过氢溴酸1与水杨醛2 m - o和对苯醌6 a - d的反应生成香豆素5和苯并呋喃7。， 分别。根据抗衡离子的性质，形成了一种新的反应性物种，即一种硫稳定的碳鎓叶立德，这被提议作为氢溴酸独特催化的关键中间体。
• Palladium‐Catalyzed Oxidative Cross‐Coupling of α‐Cyanoketene Dithioacetals with Olefins
  作者：Xiaoge Yang、Zhuqing Liu、Chenglin Sun、Jiping Chen、Zhengkun Yu

  DOI：10.1002/chem.201502280

  日期：2015.9.28

  Efficient palladium‐catalyzed cross‐coupling reactions of the internal olefins α‐cyanoketene dithioacetals with a variety of olefins were achieved in dioxane/HOAc/DMSO (9:3:1 v/v/v) under air atmosphere or by means of AgOAc as the terminal oxidant. Electron‐deficient terminal olefins reacted to form the linear diene derivatives with air as the oxidant. Styrenes underwent the cross‐coupling to give both

  在二恶烷/ HOAc / DMSO（9：3：1 v / v / v）中或在空气中或通过AgOAc的方式，在内部空气中钯催化的α-氰基碳烯二硫缩醛与各种烯烃的高效交叉偶联反应得以实现。 终端氧化剂。缺电子的末端烯烃与空气反应形成线性二烯衍生物。当使用AgOAc作为氧化剂时，苯乙烯会进行交叉偶联，以生成直链和支链的二烯。未活化的环状和线性内烯烃底物都在空气中催化量的苯醌存在下反应，生成跳过的二烯。X射线晶体学在结构上证实了典型产品。
• Three-Component Reactions of Ketene Dithioacetals, Aldehydes, and Arenesulfinic Acids: Facile Synthesis of Allylic Sulfones
  作者：Deqiang Liang、Wenzhong Huang、Lin Yuan、Yinhai Ma、Liping Ouyang、Yuqin Rao、Yuxian Yang

  DOI：10.1080/00397911.2013.879315

  日期：2014.7.3

  Abstract A facile and efficient synthesis of allylic sulfones via sulfuric acid–mediated three-component reactions of easily available ketene dithioacetals, aldehydes, and arenesulfinic acids is presented. The reaction features low cost and good yields. GRAPHICAL ABSTRACT

  摘要 本文提出了一种通过硫酸介导的易于获得的乙烯酮二硫缩醛、醛和芳烃亚磺酸的三组分反应，简便有效地合成烯丙基砜。该反应成本低，收率好。图形概要
• TiCl4 mediated Michael addition reactions of α-cyanoketene-S,S-acetals with enones
  作者：Yanbing Yin、Qian Zhang、Jia Li、Shaoguang Sun、Qun Liu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.06.098

  日期：2006.8

  Titanium tetrachloride promoted Michael addition reactions of α-cyanoketene-S,S-acetals 1 with enones 2 have been developed. The polyfunctionalized 2-[1,3]dithiolan-2-ylidene-3-substituted-5-oxo-5-substituted-pentanenitriles 3 were obtained in good to high yields and the corresponding mechanism was also described.

  已经开发了四氯化钛促进α-氰基酮-S，S-乙缩醛1与烯酮2的迈克尔加成反应。以良好至高收率获得了多官能化的2- [1，3]二硫代噻吩-2-亚乙基-3-取代的5-氧代-5-取代的戊腈3，并描述了相应的机理。