3-(3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)oxazolidin-2-one | 1232976-99-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑烷类
• 英文名称: 3-(3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)oxazolidin-2-one
• 英文别名: 3-(3,3-Dimethylbut-1-ynyl)-1,3-oxazolidin-2-one；3-(3,3-dimethylbut-1-ynyl)-1,3-oxazolidin-2-one
• CAS: 1232976-99-6
• 化学式: C₉H₁₃NO₂
• 分子量: 167.208
• InChiKey: OTLRSFPXISKNIE-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-(3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)oxazolidin-2-one 在 氘代三氟甲磺酸 、 重水 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以81%的产率得到3-(3,3-dimethylbutanoyl-2,2-d2)oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  利用亚酰胺活化来获得氘代羰基

  摘要：

  据报道，一种简单且方便的合成α-双氘代酰亚胺的方法是，通过用TfOD处理乙酰胺，然后用D 2 O捕集酮胺来瞬时形成酮亚胺离子。以高收率和高氘度获得产物成立。在没有氘侵蚀的情况下，革兰氏反应和进一步衍生化突出了这种方法在合成各种同位素标记的化合物中的综合用途。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2021.132211
• 作为产物：
  描述：

  2-唑烷酮 、 1,1-dibromo-3,3-dimethylbut-1-ene 在 copper(l) iodide 、 caesium carbonate 、 N,N'-二甲基乙二胺 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 72.0h， 以63%的产率得到3-(3,3-dimethylbut-1-yn-1-yl)oxazolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  1,3-二酮对碘化锌催化的内炔酰胺的高选择性顺式加成

  摘要：

  先前已确定 1,3-二酮可用作亲核试剂以对 ynamides 进行加成，现在在此描述内部 ynamides 的高度选择性加氢烷氧基化。比较了几种催化系统来进行这种转化，包括基于过渡金属的催化剂或路易斯酸。发现 ZnI2 既非常活跃又具有高度选择性，通过顺式加成仅产生 E 加合物。范围和限制调查表明该催化剂与各种官能团相容。除了 ynamide 加氢烷氧基化的 17 个实例外，还报道了一个 ynamide 加氢芳基化的实例。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201701690

文献信息

• Rhodium-Catalyzed Highly Regioselective and Stereoselective Intermolecular Hydrosilylation of Internal Ynamides under Mild Conditions
  作者：Nan Zheng、Wangze Song、Tiexin Zhang、Ming Li、Yubin Zheng、Lingyue Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.8b00695

  日期：2018.6.1

  A rhodium-catalyzed highly regio- and stereoselective intermolecular hydrosilylation of internal ynamides has been developed. With the neutral rhodium complex [Rh(CO)2Cl]2 as a catalyst and the bulky silanes as reactants, various ynamides underwent hydrosilylation smoothly at room temperature with an excellent β-regioselectivity and anti-stereoselectivity. The synthetically versatile β-silyl (Z)-enamide

  已经开发了铑催化的内部炔酰胺的高度区域和立体选择性分子间氢化硅烷化。以中性铑配合物[Rh（CO）2 Cl] 2为催化剂，大体积的硅烷为反应物，各种乙酰胺在室温下顺利进行氢化硅烷化反应，具有出色的β-区域选择性和抗立体选择性。合成用途广泛的β-甲硅烷基（Z）-酰胺产品可以进一步转化为多种有用的结构单元。提出了几种可能的机制来合理化这种独特的形式反式-类型选择性。
• Studies on copper(<scp>i</scp>)-catalyzed highly regio- and stereo-selective hydroboration of alkynamides
  作者：Guangke He、Shan Chen、Qiang Wang、Hai Huang、Qijun Zhang、Dongming Zhang、Rong Zhang、Hongjun Zhu

  DOI：10.1039/c4ob00979g

  日期：——

  The copper(I)-catalyzed hydroboration of alkynamides with B2pin2 afforded the alkenamide boronates in 66% to nearly quantitative yields with high regio- and stereo-selectivity. It was interesting to note that the regio-selectivity of the reaction is opposite to that observed in the carbometallation reaction of alkynamides, and the resulting alkenyl boronates provided access to alpha,beta-disubstituted

  铜（I）催化的乙酰胺与B2pin2的硼氢化反应以66％到接近定量的产率提供了烯基酰胺硼酸酯，具有很高的区域选择性和立体选择性。有趣的是，该反应的区域选择性与在炔酰胺的碳金属化反应中观察到的区域选择性相反，并且所得的烯基硼酸酯通过进一步的精制提供了与α，β-二取代的（Z）-链烯酰胺的通道。
• Ynamide Preactivation Allows a Regio- and Stereoselective Synthesis of α,β-Disubstituted Enamides
  作者：Lucas L. Baldassari、Aurélien de la Torre、Jing Li、Diogo S. Lüdtke、Nuno Maulide

  DOI：10.1002/anie.201709128

  日期：2017.12.4

  Activate first, attack later: Thanks to an ynamide preactivation strategy, otherwise incompatible reagents can be used to prepare α,β-disubstituted enamides with high regio- and stereoselectivity. Mechanistic analysis reveals the intermediacy of a triflate-bound species as a solution-stable, effective keteniminium reservoir, which is amenable to the subsequent addition of organometallic reagents.

  首先激活，然后攻击：由于采用了乙酰胺预激活策略，否则可以使用不相容的试剂来制备具有高区域和立体选择性的α，β-二取代的乙酰胺。机理分析表明，三氟甲磺酸盐结合的物种作为溶液稳定的有效酮亚胺储存库的中间产物，适于随后添加有机金属试剂。
• Cu(I)- or Ag(I)-Catalyzed Regio- and Stereocontrolled <i>trans</i>-Hydrofluorination of Ynamides
  作者：Guangke He、Shineng Qiu、Hai Huang、Guohao Zhu、Dongming Zhang、Rong Zhang、Hongjun Zhu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b00615

  日期：2016.4.15

  With Et3N·3HF as the fluorinating reagent, a copper(I)- or silver(I)-catalyzed β/α-site-regiocontrolled trans-hydrofluorination of alkynamides has been achieved, affording the corresponding fluoro enamides in moderate to nearly quantitative yields with high regio- and stereoselectivity, respectively. The reaction proceeds under mild reaction conditions and exhibits good functional group tolerance.

  以Et 3 N·3HF作为氟化试剂，实现了铜（I）或银（I）催化的炔酰胺的β/α-位点区域控制的反式-氢氟化，从而提供了中度到几乎定量的相应氟代酰胺分别具有高区域选择性和立体选择性。反应在温和的反应条件下进行，并表现出良好的官能团耐受性。此外，氘标记实验证实了烯基铜中间体的存在。
• Copper-Catalyzed Alkynylation of Amides with Potassium Alkynyltrifluoroborates: A Room-Temperature, Base-Free Synthesis of Ynamides
  作者：Kévin Jouvin、François Couty、Gwilherm Evano

  DOI：10.1021/ol101322k

  日期：2010.7.16

  An efficient copper-mediated method for the coupling of potassium alkynyltrifluoroborates with nitrogen nucleophiles is reported. This reaction provides the first base-free and room-temperature synthesis of ynamides and allows for an easy preparation of these useful building blocks.

  报道了一种有效的铜介导的方法，用于将炔基三氟硼酸钾与氮亲核试剂偶联。该反应提供了首个无碱和室温下合成的酰胺，可轻松制备这些有用的结构单元。