N,N'-bis[(S)-prolyl]phenylenediamine | 384333-94-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: N,N'-bis[(S)-prolyl]phenylenediamine
• 英文别名: N,N'-bis(S-prolyl)-1,2-benzenediamine；N,N'-bis[(S)-prolyl]-1,2-phenylenediamine；(2S)-N-[2-[[(2S)-pyrrolidine-2-carbonyl]amino]phenyl]pyrrolidine-2-carboxamide
• CAS: 384333-94-2
• 化学式: C₁₆H₂₂N₄O₂
• 分子量: 302.376
• InChiKey: YSYJVNVVFCTFJQ-KBPBESRZSA-N

物化性质

• 熔点：
  160.0-161.7 °C
• 沸点：
  605.4±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.274±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  82.3
• 氢给体数：
  4
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N'-bis[(S)-prolyl]phenylenediamine 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 N,N'-bis{[(S)-N-benzyl-pyrrolidin-2-yl]methyl}phenylenediamine
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of Rh(I) and Ir(I) complexes with chiral C2-multitopic ligands

  摘要：

  Four multitopic ligands, N,N'-bis[(S)-prolyl)phenylenediamine, N,N'-bis{[(S)-pyrrolidin-2-yl]methyl}phenylenediamine, N,N'-bis[(S)-N-benzylprolyl]phenylenediamine, N,N'-bis{[(S)-N-benzyl-pyrrolidin-2-yl]methyl}phenylenediamine, were synthesised and their co-ordination properties with Rh(I) and Ir(I) studied. The complexes were prepared by the reaction of [MC](cod)](2) with AgPF6 and further treatment with the ligand. All ligands form one to one [ML] species with the above metal ions. The structures of these complexes were elucidated by analytical and spectroscopic data (elemental analysis, mass spectroscopy, IR, H-1- and C-13-NMR). Complexes show excellent activities and enantioselectivities up to 30% for the hydrogenation of prochiral olefins under mild reaction conditions. (C) 2001 Elsevier Science B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(01)01067-1
• 作为产物：
  描述：

  N-苄氧羰基-L-脯氨酸 在 氢溴酸 、 三乙胺 、 氯甲酸异丁酯 作用下， 以 溶剂黄146 、 甲苯 为溶剂， 反应 3.15h， 生成 N,N'-bis[(S)-prolyl]phenylenediamine
  参考文献：
  名称：

  Nickel(ii) complexes with amide ligands: oxidative dehydrogenation of the amines in a tetradentate diamide–diamine ligand

  摘要：

  通过Ni(II)与三种以吡咯烷为基础的二胺–二酰胺配体的反应，制备了四个配合物。在配体N,N'-双(S-丙氨基)-1,2-乙二胺(S,S-bprolenH2)的制备过程中，两个胺基在空气中被氧化脱氢。该反应涉及O2，生成一种具有1-吡咯啉末端基团的四齿配体的配合物。在无氧条件下合成了与S,S-bprolenH2的Ni(II)配合物，而与类似配体N,N'-双(S-丙氨基)-R,R-1,2-环己烷二胺(R,R-(S,S)-bprolchxnH2)及N,N'-双(S-丙氨基)-1,2-苯二胺(S,S-bprolbenH2)的Ni(II)配合物则是在空气中制备的。这些配合物通过X射线晶体学、1H和13C NMR光谱以及红外光谱进行表征。采用循环伏安法测定了与以吡啶和吡咯烷为基础的四齿二酰胺配体的配合物的Ni(III/II)还原电位，以评估Ni(III)氧化态的稳定性，但未表现出与配体氧化难易程度的相关性。

  DOI：

  10.1039/b107378h
• 作为试剂：
  描述：

  苯乙酮 在 正丁基锂 、 三乙氧基硅烷 、 N,N'-bis[(S)-prolyl]phenylenediamine 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 (S)-(-)-1-苯乙醇 、 (R)-(+)-1-苯基乙醇
  参考文献：
  名称：

  Hydrosilylation of ketones catalyzed by C₂-symmetric proline-derived complexes

  摘要：

  由三乙氧基硅烷和一种源自双脯氨酸 7 的 C2 对称配体原位生成了手性氢硅烷。在一定量配体 7 的催化下，亲手性酮以中等产率和中等对映选择性（高达 64% ee）被还原。另外，使用配体 7 的 TiF4 复合物可以提供更高的对映体选择性和更好的产率。配体 7 的铜络合物和 29Si NMR 数据为观察到硅和配体中心反应活性的关键因素提供了一些指导。

  DOI：

  10.1139/v06-116

文献信息

• Bisprolinediamides with the Binaphthyl Backbone as Organocatalysts for the Direct Asymmetric Aldol Reaction
  作者：Dorota Gryko、Bartomiej Kowalczyk、Łukasz Zawadzki

  DOI：10.1055/s-2006-939701

  日期：——

  diamines including l,l'-binaphthyl-2,2'-diamine, were prepared in good yields. They were evaluated as catalysts for the direct asymmetric aldol reaction. The presence of the binaphthyl and proline moieties in one molecule has beneficial effects on the stereochemical outcome of the reaction of acetone with a model aldehyde. Furthermore, it was shown that dioxane as the solvent significantly improved both

  以良好的收率制备了一系列衍生自各种芳族二胺（包括 l,l'-binaphthyl-2,2'-diamine）的 L-脯氨酸酰胺。它们被评估为直接不对称醛醇反应的催化剂。一个分子中联萘和脯氨酸部分的存在对丙酮与模型醛反应的立体化学结果具有有益影响。此外，表明二恶烷作为溶剂显着提高了产率和对映选择性，分别达到 89% 和 86%。
• C2-symmetric proline-derived tetraamine as highly effective catalyst for direct asymmetric Michael addition of ketones to chalcones
  作者：Shijun Ma、Lulu Wu、Ming Liu、Yongmei Wang

  DOI：10.1039/c2ob06897d

  日期：——

  A C2-symmetric tetraamine catalyst was developed for the asymmetric Michael addition of ketones to chalcones. The corresponding adducts 1,5-dicarbonyl compounds were obtained in good chemical yields with high levels of diastereo- and enantioselectivities (up to >99 : 1 dr and 93% ee) under mild conditions. By studying the ESI-MS of the intermediates, a proposed mechanism was disclosed.

  开发了一种C 2对称四胺催化剂，用于将酮不对称地添加到查耳酮。在温和条件下，以良好的化学收率获得了相应的加合物1,5-二羰基化合物，具有很高的非对映选择性和对映选择性（高达> 99：1 dr和93％ee）。通过研究中间体的ESI-MS，公开了一种提出的机制。
• Chiral Bisformamides as Effective Organocatalysts for the Asymmetric One-Pot, Three-Component Strecker Reaction
  作者：Yuehong Wen、Yan Xiong、Lu Chang、Jinglun Huang、Xiaohua Liu、Xiaoming Feng

  DOI：10.1021/jo701307f

  日期：2007.9.1

  bisformamides have been shown to catalyze the asymmetric one-pot, three-component Strecker reaction, which produced the α-amino nitriles in excellent yields (up to 99%) with good enantioselectivities (up to 86% ee). Optically pure products could be obtained after a single recrystallization. A possible transition state (TS1) has been proposed to explain the origin of asymmetric inductivity and reactivity according

  C 2对称的手性双甲酰胺已显示出催化不对称的一锅，三组分Strecker反应，该反应以优异的对映体选择性（高达86％ee）以优异的收率（高达99％）产生了α-氨基腈。在单次重结晶后可获得光学纯的产物。根据在B3LYP / 6-31G（d）水平下优化的催化剂2a的几何形状和产物4a的绝对构型，已经提出了一种可能的过渡态（TS 1）来解释不对称感应性和反应性的起源。
• Enantioselective Cyanosilylation of Ketones Catalyzed by a Nitrogen-Containing Bifunctional Catalyst
  作者：Yan Xiong、Xiao Huang、Shaohua Gou、Jinglun Huang、Yuehong Wen、Xiaoming Feng

  DOI：10.1002/adsc.200505418

  日期：2006.3

  An efficient and optically active, bifunctional tetraaza ligand (2S)-N-(1R,2R)-2-[(S)-pyrrolidine-2-carboxamido]-1,2-diphenylethyl}pyrrolidine-2-carboxamide has been developed for the addition of trimethylsilyl cyanide (TMSCN) to ketones. The bifunctional catalyst system based on a monometallic titanium complex was found to be a highly enantioselective catalyst to provide O-TMS cyanohydrins with up

  一种高效且旋光的双官能四氮杂配体（2 S）-N -（1 R，2 R）-2-[（S）-吡咯烷-2-甲酰胺基] -1,2-二苯乙基}吡咯烷-2-甲酰胺已经开发出将三甲基甲硅烷基氰化物（TMSCN）添加到酮中的方法。发现基于单金属钛配合物的双官能催化剂体系是高度对映选择性的催化剂，其提供高达94％ee的O -TMS氰醇。已经提出了一种可能的过渡态来解释激活和不对称电感的起源。
• Ring-closing metathesis approach for the synthesis of optically active l-proline-based macrocycles
  作者：Talal F. Al-Azemi、Abdirahman A. Mohamod、Mickey Vinodh

  DOI：10.1016/j.tet.2015.01.041

  日期：2015.3

  applications in supramolecular chemistry, such as in chiral discrimination and chiral catalysis. In this study, the synthesis of novel optically active macrocyclic compounds based on l-proline is reported. The key step in the synthetic strategy is the utility of a ring-closing metathesis (RCM) technique. The synthesized macrocyclic compounds have been characterized by NMR, mass analysis, and single crystal

  手性大环化合物在超分子化学中发现了许多有趣的应用，例如在手性鉴别和手性催化中。在该研究中，报道了基于1-脯氨酸的新型旋光性大环化合物的合成。合成策略中的关键步骤是闭环复分解（RCM）技术的实用性。合成的大环化合物已通过NMR，质量分析和单晶X射线晶体学进行了表征。以（rac）-扁桃酸（2-羟基-2-苯基乙酸）为模型实例证明了这些大环化合物作为对映体鉴别剂的应用。