[2,4-diformyl-1,5,10,15-tetraphenylchlorophinato]nickel(II) | 221911-02-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: [2,4-diformyl-1,5,10,15-tetraphenylchlorophinato]nickel(II)
• 英文别名: [meso-tetraphenylsecochlorinato]nickel(II)；[meso-tetraphenyl-2,3-diformylsecochlorinato]nickel(II)；Ni(Ph4C18H6N4(CHO)2)；Ni secochlorin；nickel(2+);2,7,12,16-tetraphenyl-20,21-diaza-14,22-diazanidatetracyclo[15.2.1.13,6.18,11]docosa-1,3,5,7,9,11(21),12,15,17(20),18-decaene-13,15-dicarbaldehyde
• CAS: 221911-02-0
• 化学式: C₄₄H₂₈N₄NiO₂
• 分子量: 703.422
• InChiKey: IZNGQRSYEISNQK-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  9.72
• 重原子数：
  51
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  8.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  60.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [2,4-diformyl-1,5,10,15-tetraphenylchlorophinato]nickel(II) 在 盐酸羟胺 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 1.0h， 以38%的产率得到nickel(II) 2-nitro-5,10,15,20-tetraphenylporphyrinate
  参考文献：
  名称：

  Unexpected hydroxylamine-induced ring-closure reactions of meso-tetraphenylsecochlorin bisaldehyde

  摘要：

  中四苯基硒氯双醛与羟胺反应，生成了已知的中四苯基-2-硝基卟啉和新型的中四苯基咪唑卟啉。这两种产物是假定的中间体一元肟一醛的两种不同途径的结果，这两种途径不同寻常，令人惊讶，但完全合理。光谱技术和单晶 X 射线衍射仪证实了这两种产物的结构。该反应是卟啉中的吡咯被咪唑分子正式取代的第一个反应。本文讨论了游离碱和金属咪唑卟啉在中性和酸性条件下的光学特性。此外，还介绍了一种基于中-四苯基-1-甲酰基-Chlorophin 的咪唑卟啉 Ni(II) 的替代合成方法。

  DOI：

  10.1039/c0ob00920b
• 作为产物：
  描述：

  在 lead(IV) tetraacetate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 [2,4-diformyl-1,5,10,15-tetraphenylchlorophinato]nickel(II)
  参考文献：
  名称：

  [2-甲基氮杂环氯甲酸] Ni（II）：吡咯环收缩的二氢卟酚类似物

  摘要：

  据报道，内消旋四苯基卟啉对Ni（II）（5Ni）中的吡咯环之一被zete部分取代。因此，已知的五氢卟酚单醛7Ni（由5Ni分三步制得）与甲基格利雅反应，然后进行酸催化的闭环反应，生成标题化合物[ meso -tetraphenyl-2-methylazeteochlorinato] Ni（II）（10Ni）以合理且可扩展的过程以良好的产率。如该二氢卟酚类似物所预期的，该发色团的紫外可见光谱性质与相应的[卟啉基] Ni（II）（5Ni）络合物相比发生了红移。起始原料的合成大大改善7NI由[维尔斯迈尔的-哈克甲酰化消旋-tetraphenylchlorophinato]镍（II）（8Ni还报道）。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2010.06.096

文献信息

• Synthesis of indaphyrins: meso-tetraarylsecochlorin-based porphyrinoids containing direct o-phenyl-to-β-linkages
  作者：Jason R. McCarthy、Michael A. Hyland、Christian Brückner

  DOI：10.1039/b401629g

  日期：——

  The synthesis of indaphyrins, novel meso-tetraarylsecochlorin-derived chromophores incorporating o-phenyl-to-β-linkages, is described. Oxidative diol cleavage of meso-tetraaryl-2,3-dihydroxy-2,3-chlorins results in the formation of a secochlorin bisaldehyde. Depending on the reaction conditions during the ring cleavage reaction, one or two of the aldehyde groups react with the adjacent o-phenyl positions, leading to an intramolecular electrophilic aromatic substitution of the o-phenyl proton, and the establishment of a direct o-phenyl-to-β-linkage. The initially formed carbinol is spontaneously oxidized to the corresponding ketone. This modification forces the aryl groups into co-planarity with the macrocycle, allowing for interactions between the π-electrons of the aryl groups, the ketone linkage, and those of the chromophore, resulting in a significant electronic modulation of the porphyrinic π-system. The UV-vis spectroscopic properties of the free base, CuII, NiII, and ZnII indaphyrins are discussed.

  本研究描述了吲达霉素的合成过程，吲达霉素是一种新型中-四芳基-secochlorin 衍生的发色团，含有邻苯基-δ-连接。中-四芳基-2,3-二羟基-2,3-氯素的氧化二醇裂解会形成仲氯素双醛。根据裂环反应过程中的反应条件，一个或两个醛基会与邻近的邻苯基位置发生反应，导致邻苯基质子发生分子内亲电芳香取代反应，并建立邻苯基与δ的直接连接。最初生成的甲醇会自发氧化成相应的酮。这种修饰迫使芳基与大环共面，使芳基的Ï电子、酮连接和发色团的Ï电子之间发生相互作用，从而对卟啉Ï系统产生显著的电子调节作用。本文讨论了游离碱、CuII、NiII 和 ZnII indaphyrins 的紫外-可见光谱特性。
• Helimeric Porphyrinoids: Stereostructure and Chiral Resolution of <i>meso</i>-Tetraarylmorpholinochlorins
  作者：Christian Brückner、Daniel C. G. Götz、Simon P. Fox、Claudia Ryppa、Jason R. McCarthy、Torsten Bruhn、Joshua Akhigbe、Subhadeep Banerjee、Pedro Daddario、Heather W. Daniell、Matthias Zeller、Ross W. Boyle、Gerhard Bringmann

  DOI：10.1021/ja202451t

  日期：2011.6.8

  and the dialkoxy derivatives. The Ni(II) complexes were all found to be severely ruffled whereas the free-base chromophores are more planar. As a result of the helimeric distortion of their porphyrinoid chromophores, the ruffled macrocycles possess a stable inherent element of chirality. Most significantly, resolution of the racemic mixtures was achieved, both by classical methods via diastereomers

  描述了游离碱和 Ni(II) 配合物的许多衍生物的合成和手性拆分，其中有和没有与侧翼苯基的直接 β-碳-邻-苯基连接。吗啉二氢卟酚是一类稳定的二氢卟酚类似物，是由内消旋四苯基卟啉分两到三步合成的。这些吗啉二氢化合物的各种游离碱和 Ni(II) 配合物的构象和相对立体结构通过 X 射线衍射进行了阐明。立体和立体电子论点解释了吗啉取代基的相对立体排列，它们在游离碱和 Ni(II) 配合物、单烷氧基、β-碳-邻-苯基连接的吗啉二氢卟吩和二烷氧基衍生物中有所不同。Ni(II) 配合物都被发现有严重的褶皱，而游离碱发色团则更平坦。由于其类卟啉发色团的螺旋体畸变，褶皱大环具有稳定的固有手性元素。最重要的是，通过非对映异构体的经典方法和手性相上的 HPLC 实现了外消旋混合物的拆分。使用量子化学计算方法记录和建模完整的 CD 光谱，首次允许分配生色团的绝对构型。该报告扩展了已知的吡咯改性卟啉的范围。除此之外，它还引入了大型手性卟啉
• Preparation of [meso-tetraphenylchlorophinato]nickel(II) by stepwise deformylation of [meso-tetraphenyl-2,3-diformyl-secochlorinato]nickel(II): conformational consequences of breaking the structural integrity of nickel porphyrins
  作者：Christian Brückner、Michael A. Hyland、Ethan D. Sternberg、Jill K. MacAlpine、Steven J. Rettig、Brian O. Patrick、David Dolphin

  DOI：10.1016/j.ica.2004.09.015

  日期：2005.6

  The stepwise, Wilkinsons catalyst induced decarbonylation of (meso tetraphenyl 2,3 diformylsecochlorinato)Ni(II) (4) to pro duce the monoformylated pigment (meso tetraphenyl 2 formylsecochlorinato) (5) and (meso tetraphenylchlorophinato)Ni(II) (6) is described. Thus, we have shown how to degrade one pyrrolic unit of the starting material, (meso tetraphenylporphyrinato)Ni(II) (2) in three steps to an

  Wilkinsons催化剂逐步诱导（间中四苯基2,3二甲酰基环二氯）（Ni）（4）脱羰生成单甲酰化颜料（间四苯基2甲酰环二氯）（5）和（中四苯基氯代苯甲酸）Ni（II）（6）。描述。因此，我们已经展示了如何在三个步骤中将起始原料的一个吡咯单元（内四苯基卟啉酮）Ni（II）（2）降解为醛亚胺键。讨论了该脱辐射过程中卟啉大环的构象变化，这是通过比较化合物的X射线晶体结构确定的。一项比较研究delin吃了UV Vis的光谱学结果。此外，（间四苯基氯代膦酰基）Ni（II）（6）的化学反应性表明，存在由ze庚因衍生的吡咯修饰的卟啉（11，12）。
• Pyrazinoporphyrins: Expanding a Pyrrolic Building Block in <i>meso</i> -Tetraphenylporphyrin by a Nitrogen Atom
  作者：Michelle L. Head、Gloria Zarate、Christian Brückner

  DOI：10.1002/ejoc.201501436

  日期：2016.2

  the resulting seco-chlorin bis(aldehyde) with ammonia – generates pyrazinoporphyrins. Thus, a nitrogen atom was inserted between the two former β-carbon atoms, overall formally replacing a pyrrolic building block by a pyrazine moiety. Treatment of the initially formed pyrazine hemiaminals with alcohols converts them into the corresponding hemiaminal ethers. This stabilizes the chromophores significantly

  将我们的“卟啉破坏和修复策略”的变体应用于内消旋四芳基卟啉的游离碱和 NiIII 复合物——二羟基化、氧化二醇裂解以及所得二氢二氢卟酚双（醛）与氨的反应——生成吡嗪卟啉。因此，一个氮原子被插入到两个之前的 β-碳原子之间，总体上用吡嗪部分正式取代了吡咯结构单元。用醇处理最初形成的吡嗪半缩醛，将它们转化为相应的半缩醛醚。这显着地稳定了发色团，但游离碱吡嗪卟啉仍然对（酸诱导的）降解反应保持敏感。游离碱吡嗪卟啉具有略微红移的卟啉型 UV/Vis 光谱，
• Indaphyrin, a meso-tetraphenylsecochlorin-derived chromophore incorporating o-phenyl-to-β-linkages
  作者：Jason R. McCarthy、Michael A. Hyland、Christian Brückner

  DOI：10.1039/b304647h

  日期：——

  Acid-induced cyclization of meso-tetraphenyl-2,3-secochlorin-2,3-dialdehyde produced meso-diphenylindaphyrin, a novel secochlorin-based chromophore in which linkages between the o-phenyl and the β-position force the meso-phenyl groups into co-planarity with the porphyrinic π-system.

  酸诱导环化介-四苯基-2,3-偕氯-2,3-二甲醛产生了介-二苯基吲达菲林，这是一种基于偕氯的新型发色团，其中邻苯基和δ-位之间的连接迫使介苯基与卟啉Ï-系统共面。