ethyl (6E)(5S)-6-methyl-7-(2-methyl(1,3-thiazol-4-yl))-3-oxo-5-(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)hept-6-enoate | 232586-12-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 唑类
• 英文名称: ethyl (6E)(5S)-6-methyl-7-(2-methyl(1,3-thiazol-4-yl))-3-oxo-5-(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)hept-6-enoate
• 英文别名: ethyl (6E)(5S)-6-methyl-7-(2-methyl(1,3-thiazol-4-yl))-3-oxo-5-(1,1,2,2-treramethyl-1-silapropoxy)hept-6-enoate；ethyl (E,5S)-5-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methyl-7-(2-methyl-1,3-thiazol-4-yl)-3-oxohept-6-enoate
• CAS: 232586-12-8
• 化学式: C₂₀H₃₃NO₄SSi
• 分子量: 411.638
• InChiKey: VWOWJVLUDIFXHY-MDNBWPLSSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.16
• 重原子数：
  27
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.65
• 拓扑面积：
  93.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (6E)(5S)-6-methyl-7-(2-methyl(1,3-thiazol-4-yl))-3-oxo-5-(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)hept-6-enoate 、 丙烯酰碘 在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 5.75h， 以81%的产率得到ethyl (6E)(5S)-6-methyl-7-(2-methyl(1,3-thiazol-4-yl))-3-oxo-2-prop-2-enyl-5-(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)hept-6-enoate
  参考文献：
  名称：

  埃坡霉素B和D的全合成：β-酮酯二价阴离子的锡烷当量。

  摘要：

  描述了导致全合成埃坡霉素B和D的研究。总体合成计划是基于代表该结构的C（1）-C（9）和C（10）-C（21）的两个片段的后期片段组装。C（1）-C（9）片段是通过在三碳单元的两端精制可商购获得的（2R）-3-羟基-2-甲基丙酸酯制备的。使用非对映选择性地添加β-酮酯二价基团的锡烷对映体以收敛的方式实现了含有宝石二甲基单元的碳原子1-4的引入。对苯二酮酯二价阴离子的对映选择性加成也用于形成C（10）-C（21）亚基的一种形式。但是，带有该亚基的片段组装（使用双分子酯化然后进行闭环复分解）失败了。所以，使用维蒂希反应实现片段组装；随后进行大环内酯化以关闭大环。该方法所需的C（10）-C（21）亚基是使用Corey-Kim反应作为关键元素以有效方式制备的。合成中的其他关键反应包括β-羟基酮的立体选择性SmI（2）还原和戊酸内酯与苯胺的临界打开，这需要大量研究。

  DOI：

  10.1021/jo802215v
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium periodate 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 2.5h， 以10.3 g的产率得到ethyl (6E)(5S)-6-methyl-7-(2-methyl(1,3-thiazol-4-yl))-3-oxo-5-(1,1,2,2-tetramethyl-1-silapropoxy)hept-6-enoate
  参考文献：
  名称：

  埃坡霉素B和D的全合成：β-酮酯二价阴离子的锡烷当量。

  摘要：

  描述了导致全合成埃坡霉素B和D的研究。总体合成计划是基于代表该结构的C（1）-C（9）和C（10）-C（21）的两个片段的后期片段组装。C（1）-C（9）片段是通过在三碳单元的两端精制可商购获得的（2R）-3-羟基-2-甲基丙酸酯制备的。使用非对映选择性地添加β-酮酯二价基团的锡烷对映体以收敛的方式实现了含有宝石二甲基单元的碳原子1-4的引入。对苯二酮酯二价阴离子的对映选择性加成也用于形成C（10）-C（21）亚基的一种形式。但是，带有该亚基的片段组装（使用双分子酯化然后进行闭环复分解）失败了。所以，使用维蒂希反应实现片段组装；随后进行大环内酯化以关闭大环。该方法所需的C（10）-C（21）亚基是使用Corey-Kim反应作为关键元素以有效方式制备的。合成中的其他关键反应包括β-羟基酮的立体选择性SmI（2）还原和戊酸内酯与苯胺的临界打开，这需要大量研究。

  DOI：

  10.1021/jo802215v

文献信息

• Catalytic Asymmetric Allylation Reactions Using BITIP Catalysis and 2-Substituted Allylstannanes as Surrogates for β-Keto Ester Dianions
  作者：Gary E. Keck、Tao Yu

  DOI：10.1021/ol990603j

  日期：1999.7.1

  text] Catalytic asymmetric allylation (CAA) reactions using the indicated allylstannane and the BITIP catalysts previously described by us give high yields and enantioselectivities in additions to aldehydes. The products are convertible to beta-keto esters by oxidative cleavage of the olefin. These reactions thus provide a useful catalytic enantioselective method for chain extension with introduction

  [式：见正文]使用所示的烯丙基锡烷和我们先前描述的BITIP催化剂进行催化不对称烯丙基化（CAA）反应，除醛以外，还具有高收率和对映选择性。该产物可通过烯烃的氧化裂解而转化为β-酮酯。因此，通过引入通用的四碳单元，这些反应为链增长提供了有用的催化对映选择性方法。
• Total Synthesis of Epothilones B and D: Stannane Equivalents for β-Keto Ester Dianions
  作者：Gary E. Keck、Robert L. Giles、Victor J. Cee、Carrie A. Wager、Tao Yu、Matthew B. Kraft

  DOI：10.1021/jo802215v

  日期：2008.12.19

  Studies leading to a total synthesis of epothilones B and D are described. The overall synthetic plan was based on late-stage fragment assembly of two segments representing C(1)-C(9) and C(10)-C(21) of the structure. The C(1)-C(9) fragment was prepared by elaboration of commercially available (2R)-3-hydroxy-2-methylpropanoate at both ends of the three-carbon unit. Introduction of carbons 1-4 containing

  描述了导致全合成埃坡霉素B和D的研究。总体合成计划是基于代表该结构的C（1）-C（9）和C（10）-C（21）的两个片段的后期片段组装。C（1）-C（9）片段是通过在三碳单元的两端精制可商购获得的（2R）-3-羟基-2-甲基丙酸酯制备的。使用非对映选择性地添加β-酮酯二价基团的锡烷对映体以收敛的方式实现了含有宝石二甲基单元的碳原子1-4的引入。对苯二酮酯二价阴离子的对映选择性加成也用于形成C（10）-C（21）亚基的一种形式。但是，带有该亚基的片段组装（使用双分子酯化然后进行闭环复分解）失败了。所以，使用维蒂希反应实现片段组装；随后进行大环内酯化以关闭大环。该方法所需的C（10）-C（21）亚基是使用Corey-Kim反应作为关键元素以有效方式制备的。合成中的其他关键反应包括β-羟基酮的立体选择性SmI（2）还原和戊酸内酯与苯胺的临界打开，这需要大量研究。