allyl p-cymyl ether | 24806-16-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: allyl p-cymyl ether
• 英文别名: 1-(allyloxy)-4-(tert-butyl)benzene；allyl 4-(tert-butyl)phenyl ether；Allyl-(p-t-butylphenyl)-ether；4-(tert-butyl)phenyl allyl ether；1-(Allyloxy)-4-tert-butylbenzene；1-tert-butyl-4-prop-2-enoxybenzene
• CAS: 24806-16-4
• 化学式: C₁₃H₁₈O
• mdl: MFCD00996139
• 分子量: 190.285
• InChiKey: VIPLXOQHKFBWES-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.384
• 拓扑面积：
  9.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  allyl p-cymyl ether 在 四(三苯基膦)钯 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 12.0h， 以85%的产率得到4-叔丁基苯酚
  参考文献：
  名称：

  烯丙基保护基的温和脱保护策略及其对序列特异性树状大分子合成的影响。

  摘要：

  描述了在碱性条件下在钯催化剂存在下对烯丙基醚的温和脱保护策略。在这些条件下，可以在烷基烯丙基醚的存在下选择性地裂解芳基烯丙基醚。这些条件对于烯丙氧羰基的脱保护也是有效的。证明了当前方法在序列特异性树状聚合物合成中的实用性。

  DOI：

  10.1021/jo026469p
• 作为产物：
  描述：

  (Z)-1-(tert-butyl)-4-(prop-1-en-1-yloxy)benzene 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 生成 allyl p-cymyl ether
  参考文献：
  名称：

  Thermodynamic, spectroscopic, and density functional theory studies of allyl aryl and prop-1-enyl aryl ethers. Part 1. Thermodynamic data of isomerization

  摘要：

  通过对70对异构化的烯丙基苯基醚（a）和（Z）-丙-1-烯基苯基醚（b）在DMSO溶液中的化学平衡研究，考察了它们相对热力学稳定性的变化。从平衡常数随温度的变化中，评估了在298.15 K下的异构化吉布斯自由能、焓和熵。由于其低焓值，（Z）-丙-1-烯基苯基醚在平衡状态下具有显著优势，a→b异构化的吉布斯自由能范围从-12至-23 kJ/mol。在大多数反应中，熵的贡献可以忽略不计，但偶尔会发现小于+10 J/K·mol的正值。平衡研究还扩展到涉及两对在烯键C(2)位置带有甲基取代基的相关异构化醚。甲基取代基可以增加烯丙基醚的相对热力学稳定性约3.4 kJ/mol。

  DOI：

  10.1039/b101837j

文献信息

• Use of Diethoxymethane as a Solvent for Phase Transfer-Catalyzed<i>O</i>-Alkylation of Phenols
  作者：M. Todd Coleman、Gabriel LeBlanc

  DOI：10.1021/op900324p

  日期：2010.5.21

  The effectiveness of diethoxymethane (DEM) as a solvent for O-alkylation of a variety of phenols under phase transfer conditions has been examined and evaluated. The reaction between 4-methoxy phenol and benzyl chloride was selected to compare reaction rates in various solvents and the efficiency of various PTCs. This reaction was further studied to develop a commercially amenable process complete

  在相转移条件下，对二乙氧基甲烷（DEM）作为各种酚O-烷基化溶剂的有效性进行了评估。选择4-甲氧基苯酚和苄基氯之间的反应以比较在各种溶剂中的反应速率和各种PTC的效率。对该反应进行了进一步的研究，以开发出一种商业上可接受的方法，该方法具有再循环物流和有效的产物分离作用。对于这些类型的相转移催化反应，DEM是一种很好的溶剂，可以被视为二氯甲烷和甲苯的替代溶剂。
• Facile one-pot synthesis of aliphatic bridged diaryloxy compounds, cyclic and crown ethers under mild conditions
  作者：Sachin Sakate、Sumit Kamble、Rajiv Chikate、Chandrashekhar Rode

  DOI：10.1080/10610278.2016.1267858

  日期：2017.6.3

  Abstract We report here the facile, room temperature, catalyst free, one pot synthesis of aliphatic bridged diaryloxy compounds, cyclic and crown ethers. Anhydrous potassium carbonate (K2CO3) as a mild base along with dimethyl sulfoxide generates the phenoxide ion which facilitates the nucleophilic substitution of bromoalkanes to yield the corresponding crown ethers.

  摘要 我们在此报告了脂肪族桥连二芳氧基化合物、环状醚和冠醚的简便、室温、无催化剂、一锅法合成。无水碳酸钾 (K2CO3) 作为弱碱与二甲基亚砜一起生成苯氧离子，促进溴代烷烃的亲核取代以产生相应的冠醚。
• A Diastereoselective Route to<i>trans</i>-2-Aryl-2,3-dihydrobenzofurans through Sequential Cross-Metathesis/Isomerization/Allylboration Reactions: Synthesis of Bioactive Neolignans
  作者：Rémy Hemelaere、François Carreaux、Bertrand Carboni

  DOI：10.1002/ejoc.201500019

  日期：2015.4

  anti-homoallylic alcohols allow the synthesis of the desired skeleton in a stereoselective fashion. As an illustration, we used this strategy for the preparation of the dihydrodehydrodiconiferyl alcohol (1a), a natural dihydrobenzofuran neolignan, as well as for a formal synthesis of its O-demethylated derivative 1b. An enantioselective version of this approach employing a chiral phosphoric acid in the

  描述了一种新的高度非对映选择性合成路线，用于反式-2,3-二氢苯并呋喃系统，特别是那些在 C2 位置带有芳基取代基的系统。我们战略的基石是从 2-烯丙基取代的酚和醛开始实施交叉复分解/异构化/烯丙基硼化序列。在分子内 Mitsunobu 环化步骤之后，抗高烯丙醇允许以立体选择性方式合成所需骨架。例如，我们使用这种策略制备了二氢脱氢二松香醇 (1a)，一种天然的二氢苯并呋喃新木脂素，以及其 O-去甲基化衍生物 1b 的正式合成。还研究了在烯丙基硼化步骤中使用手性磷酸的这种方法的对映选择性版本。
• Specific <i>Z</i>-Selectivity in the Oxidative Isomerization of Allyl Ethers to Generate Geometrically Defined <i>Z</i>-Enol Ethers Using a Cobalt(II)(salen) Complex Catalyst
  作者：Guanxin Huang、Miaolin Ke、Yuan Tao、Fener Chen

  DOI：10.1021/acs.joc.0c00004

  日期：2020.4.17

  synthesis of the geometrically less stable Z-enol ethers is challenging. An efficient Z-selective oxidative isomerization process of allyl ethers catalyzed by a cobalt(II) (salen) complex using N-fluoro-2,4,6-trimethylpyridinium trifluoromethanesulfonate (Me3NFPY•OTf) as an oxidant has been developed. Thermodynamically less stable Z-enol ethers were prepared in excellent yields with high geometric control.

  烯醇醚的结构基序存在于许多高度氧化的生物活性天然产物和药物中。几何上不稳定的Z-烯醇醚的合成具有挑战性。已经开发出一种有效的Z-烯丙基醚（Zalen）配合物使用N-氟-2,4,6-三甲基吡啶三氟甲磺酸盐（Me3NFPY•OTf）作为氧化剂催化的烯丙基醚的Z选择氧化异构化方法。热力学稳定性较低的Z-烯醇醚以高收率和高几何控制制备。该方法还证明了在室温下控制二烯丙基醚的Z-选择性异构化反应的有效性。该催化体系提供了另一种途径来扩展烯丙基醚的传统还原异构化。
• Hypervalent (<i>tert</i>-Butylperoxy)iodanes Generate Iodine-Centered Radicals at Room Temperature in Solution:  Oxidation and Deprotection of Benzyl and Allyl Ethers, and Evidence for Generation of α-Oxy Carbon Radicals
  作者：Masahito Ochiai、Takao Ito、Hideo Takahashi、Akinobu Nakanishi、Mika Toyonari、Takuya Sueda、Satoru Goto、Motoo Shiro

  DOI：10.1021/ja9610287

  日期：1996.1.1

  reductive deprotection. Oxidation with 1a occurs readily with C−H bonds activated by both enthalpic effects (benzylic, allylic, and propargylic C−H bonds) and/or polar effects (α-oxy C−H bonds), generating α-oxy carbon-centered radicals, which can be detected by nitroxyl radical trapping. Measurement of the relative rates of oxidation for a series of ring-substituted benzyl n-butyl ethers 2d and 2p−s

  1-(tert-Butylperoxy)-1,2-benziodoxol-3(1H)-one (1a) 在室温下，在苯或环己烷中，在碱金属碳酸盐存在下，将苄基和烯丙基醚氧化成酯。由于该反应与其他保护基团（例如 MOM、THP 和 TBDMS 醚以及乙酰氧基）相容，并且由于酯在碱性条件下容易水解，因此这种新方法为通常的还原性脱保护提供了一种方便有效的替代方法。与 1a 的氧化很容易发生，C-H 键被焓效应（苄基、烯丙基和炔丙基 C-H 键）和/或极性效应（α-氧 C-H 键）激活，生成 α-氧碳中心自由基，可以通过硝酰基自由基捕获来检测。