4-mesitylmorpholine | 444910-18-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 恶嗪烷类
• 英文名称: 4-mesitylmorpholine
• 英文别名: N-mesityl-morpholine；4-(2,4,6-Trimethylphenyl)morpholine
• CAS: 444910-18-3
• 化学式: C₁₃H₁₉NO
• 分子量: 205.3
• InChiKey: IATXIWXQOFNIKQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  333.4±42.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.018±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.54
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  β-硝基苯乙烯 、 4-mesitylmorpholine 在 4-二甲氨基吡啶 、 iron(III) chloride 、 二叔丁基过氧化物 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以58%的产率得到4-mesityl-6-(2-nitro-1-phenylethyl)-3,4-dihydro-2H-1,4-oxazine
  参考文献：
  名称：

  Iron-Catalyzed Oxidative C(3)–H Functionalization of Amines

  摘要：

  Fe-catalyzed direct dehydrogenative C(3)-functionalization of tertiary arylamines was developed via activation of the sp(3) C(3)-H bond. The reaction is applicable to both cyclic and acyclic amines. The key process is the catalytic desaturative enamine formation from tertiary amines and position-selective C-C bond formation (addition to nitro olefins) at the beta-carbon. Products can be converted to versatile and unique nitrogen-containing molecules.

  DOI：

  10.1021/ol400568u
• 作为产物：
  描述：

  吗啉 、 2-溴-1,3,5-三甲基苯 在 [Pd(N,N'-bis(2,6-bis(di-p-tolylmethyl)-4-methylphenyl)-imidazol-2-ylidene)(acetylacetonate)Cl] 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 3.0h， 以95%的产率得到4-mesitylmorpholine
  参考文献：
  名称：

  [Pd（IPr * R）（acac）Cl]：用于Buchwald-Hartwig CN交叉偶联反应的高效块状Pd-NHC催化剂

  摘要：

  一系列基于N杂环卡宾的大块钯催化剂（Pd（NHC）（acac）Cl：NHC = IPr * me = N，N'-双（2,6-双（二-对甲苯基甲基）-4 -甲基苯基）-咪唑-2-亚叉基，Pd（IPr * me）（acac）Cl; NHC = IPr * ipr = N，N'-双（2,6-双（二-4-异丙基苯基）-4-甲基苯基）-咪唑-2-亚叉基，Pd（IPr * ipr）（acac）Cl;和NHC = IPr * tBu = N，N'-双（2,6-双（di-4-（叔丁基）苯基） -已设计并合成了4-甲基苯基）-咪唑-2-亚烷基Pd（IPr * tBu）（acac）Cl; acac =乙酰丙酮）。与较早的同类物（IPr *）Pd（acac）Cl（IPr * = N，N'-双（2,6-二苯甲基）-）相比，这三种新催化剂在Buchwald-Hartwig芳基化偶联反应中显示出更好的催化活性。 4-

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2018.02.035

文献信息

• Robust Buchwald–Hartwig amination enabled by ball-milling
  作者：Qun Cao、William I. Nicholson、Andrew C. Jones、Duncan L. Browne

  DOI：10.1039/c8ob01781f

  日期：——

  An operationally simple mechanochemical method for the Pd catalysed Buchwald–Hartwig amination of arylhalides with secondary amines has been developed using a Pd PEPPSI catalyst system.

  一种操作简单的机械化学方法已经开发出来，用于使用Pd PEPPSI催化剂体系对芳基卤化物与二级胺进行Buchwald–Hartwig胺化反应。
• Synthesis, Structure, and Temperature-Dependent Dynamics of Neutral Palladium Allyl Complexes of Annulated Diaminocarbenes and Their Catalytic Application for C−C and C−N Bond Formation Reactions
  作者：Sarim Dastgir、Karl S. Coleman、Andrew R. Cowley、Malcolm L. H. Green

  DOI：10.1021/om1000327

  日期：2010.11.8

  bifurcated hydrogen bond between the tetrafluoroborate anions and the central imidazolinium proton (−NCHN−). The palladium(II) complexes (η3-C3H5)Pd(BIAN-SIMes)Cl (5a) and (η3-C3H5)Pd(BIAN-SIPr)Cl (5b) have been synthesized. The temperature-dependent NMR behavior of σ-bonded palladium(II) complex 5b was studied. The crystal structure of 5b shows a localized single and double bond between the allyl ligand. The

  咪唑啉鎓盐7,9-双（2,4,6-三甲基苯基）-6b，9a-二氢ac庚啶[1,2- d ]咪唑啉四氟硼酸酯和7,9-双（2,6-二异丙基苯基）-6b，9a-二氢ac庚啶已制备分别命名为[（BIAN-SIMes）（H）] BF 4（3a）和[[（BIAN-SIPr）（H）] BF 4（3b）的[1,2- d ]咪唑啉四氟硼酸盐，并结构特征。3a的分子结构显示四氟硼酸根阴离子和中心咪唑啉鎓质子（-NC H N-）之间存在分叉的氢键。钯（II）络合物（η 3 -C 3 H ^ 5）的Pd（卞-SIMES）氯（5A）和（η 3 -C 3 H ^ 5）的Pd（卞-SIPR）氯（5B）已经被合成。研究了σ键结合的钯（II）配合物5b的随温度变化的NMR行为。5b的晶体结构显示烯丙基配体之间的局部单键和双键。钯（II）配合物5a和5b的催化活性已针对Suzuki型C-C偶联和使用芳基卤化物的室温C-N键形成进行了评估。
• An Efficient Palladium-NHC (NHC=N-Heterocyclic Carbene) and Aryl Amination Pre-Catalyst: [Pd(IPr*)(cinnamyl)Cl]
  作者：Anthony Chartoire、Xavier Frogneux、Steven P. Nolan

  DOI：10.1002/adsc.201200207

  日期：2012.7.9

  complex is reported as one of the best N‐heterocyclic carbene (NHC)‐based pre‐catalysts for the Buchwald–Hartwig amination reaction. This catalytic system displays high efficiency for the coupling of numerous (hetero)aryl chlorides, with a wide range of amines, at room temperature or at extremely low catalyst loading (as low as 0.025 mol%).

  据报道，定义明确的[Pd（IPr *）（肉桂基）Cl]络合物是布赫瓦尔德-哈特维格胺胺化反应中最好的基于N-杂环卡宾（NHC）的预催化剂之一。该催化体系在室温下或在极低的催化剂负载量（低至0.025 mol％）下显示出高效率，可与多种（杂）芳基氯化物与多种胺偶联。
• [Pd(IPr*)(3-Cl-pyridinyl)Cl₂]: A Novel and Efficient PEPPSI Precatalyst
  作者：Anthony Chartoire、Xavier Frogneux、Arnaud Boreux、Alexandra M. Z. Slawin、Steven P. Nolan

  DOI：10.1021/om300725f

  日期：2012.10.8

  well-defined [Pd(IPr*)(3-Cl-pyridinyl)Cl2] complex is described. The steric parameters of the ligand as well as its reactivity in the Buchwald–Hartwig amination were directly compared to other [Pd(NHC)(3-Cl-pyridinyl)Cl2] and [Pd(IPr*)(LX)Cl)] precatalysts (LX = cinnamyl or acac). The title complex exhibits similar catalytic activity to [Pd(NHC)(3-Cl-pyridinyl)Cl2] congeners (NHC = IPr and SIPr) at

  描述了新颖的，定义明确的[Pd（IPr *）（3-Cl-吡啶基）Cl 2 ]配合物的制备。将配体的空间参数及其在布赫瓦尔德-哈特维格胺胺化反应中的反应性直接与其他[Pd（NHC）（3-Cl-吡啶基）Cl 2 ]和[Pd（IPr *）（LX）Cl）进行比较。预催化剂（LX =肉桂基或acac）。标题配合物在室温下显示与[Pd（NHC）（3-Cl-吡啶基）Cl 2 ]同系物（NHC = IPr和SIPr）相似的催化活性。然而，它还显示出在低催化剂负载量和高温（低至0.025mol％）下的改善的反应性。另一方面，事实证明它与先前报道的[Pd（IPr *）（肉桂基）Cl]络合物一样有效，指出了类似催化活性物种的最可能存在。
• Modified (NHC)Pd(allyl)Cl (NHC = <i>N</i>-Heterocyclic Carbene) Complexes for Room-Temperature Suzuki−Miyaura and Buchwald−Hartwig Reactions
  作者：Nicolas Marion、Oscar Navarro、Jianguo Mei、Edwin D. Stevens、Natalie M. Scott、Steven P. Nolan

  DOI：10.1021/ja057704z

  日期：2006.3.1

  activation step. This translates into higher catalytic activity in the Suzuki-Miyaura and Buchwald-Hartwig reactions, allowing for the coupling of unactivated aryl chlorides at room temperature in minutes. In the Suzuki-Miyaura reaction, aryl triflates, bromides, and chlorides react with boronic acids using very low catalyst loading. In the N-aryl amination reaction, a wide range of substrates has been

  一系列 (NHC)Pd(R-烯丙基)Cl 配合物 [NHC: IPr = N,N'-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene, SIPr = N,N'-bis(2,6 -二异丙基苯基)-4,5-二氢咪唑-2-亚基；R = H, Me, gem-Me2, Ph] 已被合成并充分表征。与 (NHC)Pd(烯丙基)Cl 相比，烯丙基支架末端位置的取代有利于更容易的活化步骤。这在 Suzuki-Miyaura 和 Buchwald-Hartwig 反应中转化为更高的催化活性，允许在室温下在几分钟内偶联未活化的芳基氯化物。在 Suzuki-Miyaura 反应中，芳基三氟甲磺酸酯、溴化物和氯化物使用非常低的催化剂负载量与硼酸反应。在N-芳基胺化反应中，广泛的底物得到了有效偶联；伯-, 仲-, 烷基-, 或芳基胺与未活化、中性和活化的芳基氯化物和溴化物以