diethyl 4,5-dihydroisoxazole-3,5-dicarboxylate | 40435-26-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: diethyl 4,5-dihydroisoxazole-3,5-dicarboxylate
• 英文别名: diethyl 4,5-dihydro-3,5-isoxazoledicarboxylate；diethyl 4,5-dihydro-1,2-oxazole-3,5-dicarboxylate
• CAS: 40435-26-5
• 化学式: C₉H₁₃NO₅
• 分子量: 215.206
• InChiKey: JFMMYTGEAAYNHX-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.8
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  74.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl 4,5-dihydroisoxazole-3,5-dicarboxylate 在 lithium hydroxide 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (RS)-2-isoxzoline-3,5-dicarboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  1,3-Cycloaddition of nitrile oxides in ionic liquids. An easier route to 3-carboxy isoxazolines, potential constrained glutamic acid analogues

  摘要：

  Several improvements in the cycloaddition of carboethoxyformonitrile oxide (CEFNO) with different alkenes are observed in the ionic liquids [bmim][BF4] and [bmim][PF6]. The possibility of obtaining good yields of the corresponding isoxazolines opens the way towards parallel collections of glutamic acid (Glu) analogues. (C) 2003 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(03)01195-x
• 作为产物：
  描述：

  丙烯酸乙酯 在 copper(II) nitrate trihydrate 、 硼酸 、 potassium iodide 作用下， 以 苯甲腈 、 乙腈 为溶剂， 反应 18.0h， 以80%的产率得到diethyl 4,5-dihydroisoxazole-3,5-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  通过链介导的烯烃裂解和偶极环加成反应从烯烃到异恶唑啉。

  摘要：

  据报道，前所未有的铜介导的阴离子转化，以及来自简单烯烃和廉价硝酸铜的选择性C═C双键裂解和偶极环加成反应。各种转换证明了这种方法的普遍性。进一步的机理研究表明，烯烃裂解的新的离子途径，并突出了碘化物和硼酸作为添加剂对抑制有据可查的竞争硝化副产物的协同作用。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b02748

文献信息

• Oxidize Amines to Nitrile Oxides: One Type of Amine Oxidation and Its Application to Directly Construct Isoxazoles and Isoxazolines
  作者：Xiao-Wei Zhang、Xiao-Lin He、Nan Yan、Hong-Xing Zheng、Xiang-Guo Hu

  DOI：10.1021/acs.joc.0c02281

  日期：2020.12.4

  A facile oxidative heterocyclization of commercially available amines and tert-butyl nitrite with alkynes or alkenes leading to isoxazoles or isoxazolines is described. The unprecedented strategy of the oxidation of an amine directly to a nitrile oxide was used in this cyclization process. This reaction is highly efficient, regiospecific, operationally simple, mild, and tolerant of a variety of functional

  描述了可商购的胺和亚硝酸叔丁酯与炔或烯烃的容易的氧化性杂环化，其导致异恶唑或异恶唑啉。在这种环化过程中使用了前所未有的将胺直接氧化为一氧化氮的策略。该反应是高效的，区域特异性的，操作简单的，温和的，并且耐受多种官能团。对照实验为这种新型的氧化环化反应提供了一种一氧化氮中间体机制。此外，实现了对生物活性分子骨架的合成应用和药物的后期修饰。
• Oxidative and dehydrative cyclizations of nitroacetate esters with Mn(OAc)3
  作者：Barry B Snider、Qinglin Che

  DOI：10.1016/s0040-4020(02)00911-0

  日期：2002.9

  Reaction of α-unsubstituted nitroacetates with Mn(OAc)3 gives mixtures of isoxazolines, formed by dehydration to a nitrile oxide that undergoes cycloaddition, and isoxazoline oxides or cyclopropane, formed by oxidative cyclization. Oxidative cyclization is favored with electron-rich alkenes and cycloaddition with the nitrile oxide to give isoxazolines is favored with electron-poor alkenes. On the other

  α-未取代的硝基乙酸盐与Mn（OAc）3的反应产生了异恶唑啉和异恶唑啉的混合物，所述异恶唑啉通过脱水形成的腈经过环加成反应，而异恶唑啉氧化物或环丙烷则通过氧化环化反应形成。富含电子的烯烃有利于氧化环化，而与腈电子的环加成则有利于贫电子的烯烃进行异恶唑啉的加成。另一方面，α-取代的硝基乙酸盐不能脱水并且只能进行自由基反应。
• Acyclic nitronate olefin cycloaddition (ANOC): regio- and stereospecific synthesis of isoxazolines
  作者：Liang Ma、Luyao Kou、Feng Jin、Xionglve Cheng、Suyan Tao、Gangzhong Jiang、Xiaoguang Bao、Xiaobing Wan

  DOI：10.1039/d0sc05607c

  日期：——

  We report the first demonstrations of intra- and intermolecular acyclic nitronate olefin cycloaddition (ANOC) reactions that enable the highly efficient syntheses of isoxazolines bearing various functional groups. This general approach to accessing γ-lactone fused isoxazolines was hitherto unprecedented. The room temperature transformations reported herein exhibit wide substrate scopes, as evidenced

  我们报告的第一个示范的分子内和分子间的无环亚硝酸盐烯烃环加成（ANOC）反应，使带有各种官能团的异恶唑啉的高效合成成为可能。迄今为止，这种访问γ-内酯稠合的异恶唑啉的通用方法是前所未有的。如70多个实例所示，本文报道的室温转化表现出较宽的底物范围，包括生成五种三环异恶唑啉。通过提供高度功能化的异恶唑啉的一系列试验证实了该方法的鲁棒性。两个实验结果和密度泛函理论计算表明，这些变换继续经由所述原位形成无环的硝酸盐以及协同的[3 + 2]环加成反应和叔丁氧基消除过程，从而获得区域和立体特异性。
• Cycloaddition reactions of nitrosoalkenes, azoalkenes and nitrile oxides mediated by hydrotalcite
  作者：Americo Lemos、João Paulo Lourenço

  DOI：10.3998/ark.5550190.0011.515

  日期：——

  Mg:Al 3:1 hydrotalcite (Ht), used in catalytic quantities, promotes the generation of nitrosoalkenes, azoalkenes and nitrile oxides. These can be intercepted in situ by heterocycles and olefins in [4+2] and [3+2] cycloaddition reactions, producing dihydro-1,2-oxazines, tetrahydropyridazines and isoxazolines. The regeneration and reuse of Ht without loss of activity and the absence of organic solvent

  Mg:Al 3:1 水滑石 (Ht) 以催化量使用，可促进亚硝基烯烃、偶氮烯烃和腈氧化物的生成。这些可以在 [4+2] 和 [3+2] 环加成反应中被杂环和烯烃原位拦截，产生二氢-1,2-恶嗪、四氢哒嗪和异恶唑啉。这种方法的主要优点是在不损失活性和不存在有机溶剂的情况下再生和再利用 Ht。
• 一种制备异噁唑啉的方法
  申请人：苏州大学

  公开号：CN112028848B

  公开（公告）日：2022-12-16

  本发明涉及一种制备异噁唑啉的方法，包括以下步骤：将烯烃、重氮化合物和亚硝酸叔丁酯在路易斯酸催化剂的作用下，在有机溶剂中于25～50℃下反应，反应完全后得到异噁唑啉。本发明以路易斯酸作为合成异噁唑啉的催化剂，反应条件温和，可在低至室温的条件下进行，避免过渡金属的使用，产物收率较高。

表征谱图