2-(3-oxocyclopentyl)-2-prop-2-ynylmalonic acid dimethyl ester | 868388-53-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-(3-oxocyclopentyl)-2-prop-2-ynylmalonic acid dimethyl ester
• 英文别名: dimethyl 2-(3-oxocyclopentyl)-2-(prop-2-yn-1-yl)malonate；Dimethyl 2-(3-oxocyclopentyl)-2-prop-2-ynylpropanedioate
• CAS: 868388-53-8
• 化学式: C₁₃H₁₆O₅
• 分子量: 252.267
• InChiKey: MDXOWLZZNPWYGO-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  361.8±32.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.211±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.62
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(3-oxocyclopentyl)-2-prop-2-ynylmalonic acid dimethyl ester 在 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 、 silver(l) oxide 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 以48%的产率得到dimethyl 3-methyl-4-oxo-4,5,6,6a-tetrahydropentalene-1,1(2H)-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  氧化银 (I) 促进 Conia-ene/自由基环化以直接获得呋喃衍生物

  摘要：

  已开发出一种使用氧化银 ( I )获得熔融呋喃芯的新方法。机理研究表明，Conia-ene 反应/自由基环化的参与是获得复杂呋喃衍生物的捷径。该反应范围广泛，具有有趣的原子经济性，也可以从容易获得的 α,β-不饱和酮以一锅方式进行。

  DOI：

  10.1039/d1cc06379k
• 作为产物：
  描述：

  丙二酸二甲酯 在 potassium carbonate 、 1,8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.5h， 生成 2-(3-oxocyclopentyl)-2-prop-2-ynylmalonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  氧化银 (I) 促进 Conia-ene/自由基环化以直接获得呋喃衍生物

  摘要：

  已开发出一种使用氧化银 ( I )获得熔融呋喃芯的新方法。机理研究表明，Conia-ene 反应/自由基环化的参与是获得复杂呋喃衍生物的捷径。该反应范围广泛，具有有趣的原子经济性，也可以从容易获得的 α,β-不饱和酮以一锅方式进行。

  DOI：

  10.1039/d1cc06379k

文献信息

• Preparation of 5-Membered Rings via Radical Addition- Translocation-Cyclization (RATC) Processes Mediated by Diethyl Thiophosphites
  作者：Christophe Lamarque、Florent Beaufils、Fabrice Dénès、Kurt Schenk、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/adsc.201000852

  日期：2011.5

  is presented. The procedure requires the easily available terminal alkynes as starting materials as well as commercially and readily available reagents such as diethyl thiophosphite. The experimental procedure consists of a one‐pot process without any slow addition of one of the reagents.

  提出了一种形成带有官能化单环，稠合双环和螺环残基的硫代膦酸酯的实用方法。该方法需要容易获得的末端炔烃作为起始原料，以及商购可得的试剂，例如亚磷酸二乙酯。实验程序包括一锅法，不加任何一种试剂的缓慢加入。
• Thiophenol-Mediated 1,5-Hydrogen Atom Abstraction: Easy Access to Mono- and Bicyclic Compounds
  作者：Florent Beaufils、Fabrice Dénès、Barbara Becattini、Philippe Renaud、Kurt Schenk

  DOI：10.1002/adsc.200505211

  日期：2005.10

  method for cyclization of alkynes is described. The reaction cascade involves the intermolecular addition of a phenylthiyl radical to a terminal triple bond generating an alkenyl radical, followed by a 1,5-hydrogen atom transfer and a 5-exo-trig radical cyclization. This very efficient tin-free procedure allows one to prepare highly functionalized cyclopentane derivatives as well as fused bicyclic and

  描述了硫代苯酚介导的炔烃环化方法。反应级联反应涉及在分子间将苯基噻吩基分子间加成到末端三键上，从而产生烯基基团，然后进行1，5-氢原子转移和5- exo- trig自由基环化。这种非常有效的无锡程序使人们可以从容易获得的前体制备高度官能化的环戊烷衍生物以及稠合的双环和螺环化合物。在该环化过程中，将苯硫基部分掺入最终的环化产物中。这种功能化对于产品的进一步转化特别有吸引力。
• Hydrosulfonylation Reaction with Arenesulfonyl Chlorides and Tetrahydrofuran: Conversion of Terminal Alkynes into Cyclopentylmethyl Sulfones
  作者：Christian Simon Gloor、Fabrice Dénès、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/anie.201707791

  日期：2017.10.16

  chain reaction to convert terminal alkynes into arenesulfonylmethylcyclopentanes is described. The reaction involves a radical addition–translocation–cyclization process and necessitates solely the use of readily available arenesulfonyl chlorides in tetrahydrofuran. Interestingly, this radical‐mediated C−H activation process took place with a high level of retention of configuration when an enantiomerically

  描述了将末端炔烃转化为芳烃磺酰基甲基环戊烷的有效且简单的自由基链反应。该反应涉及自由基加成-易位-环化过程，仅需要在四氢呋喃中使用容易获得的芳烃磺酰氯。有趣的是，当使用对映体纯的起始原料时，这种自由基介导的CH活化过程在高度保留构型的情况下进行。
• Dimethyl Phosphite Mediated Hydrogen Atom Abstraction: A Tin-Free Procedure for the Preparation of Cyclopentane Derivatives
  作者：Florent Beaufils、Fabrice Dénès、Philippe Renaud

  DOI：10.1002/anie.200501309

  日期：2005.8.19
• Direct Carbocyclization of Aldehydes with Alkynes:  Combining Gold Catalysis with Aminocatalysis
  作者：Jörg T. Binder、Benedikt Crone、Timm T. Haug、Helge Menz、Stefan F. Kirsch

  DOI：10.1021/ol800092p

  日期：2008.3.1

  A combination of gold(l) complexes and amine bases catalyzes the 5-exo-dig cyclization of formyl alkynes. This direct alpha-functionalization of aldehydes with unactivated alkynes does not involve the use of preformed enol equivalents.