(+/-)-1-trimethylsilyl-1-undecyn-3-ol | 74794-25-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+/-)-1-trimethylsilyl-1-undecyn-3-ol
• 英文别名: 1-trimethylsilyl-1-undecyn-3-ol；1-(trimethylsilyl)-1-undecyn-3-ol；1-Undecyn-3-ol, 1-(trimethylsilyl)-；1-trimethylsilylundec-1-yn-3-ol
• CAS: 74794-25-5；132958-42-0；61077-68-7
• 化学式: C₁₄H₂₈OSi
• 分子量: 240.461
• InChiKey: NLGZPLBBTUJTPB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  306.8±15.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.869±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.98
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  20.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-1-trimethylsilyl-1-undecyn-3-ol 生成 (S)-1-(三甲基硅烷基)十一碳-1-炔-3-醇
  参考文献：
  名称：

  Lipase catalysed resolution of (R)- and (S)-1-trimethylsilyl-1-alkyn-3-ols: useful intermediates for the synthesis of optically active γ-lactones

  摘要：

  Various (R)- and (S)-1-trimethylsilyl-1-alkyn-3-ols, chiral building units useful for the synthesis of biologically active compounds, have been efficiently resolved by enantioselective acetylation mediated by immobilized lipase PS. The resolution is applied to the synthesis of (R)- and (S)-5-octyl-2-(5H)-furanones. (C) 1997, Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0957-4166(96)00475-2
• 作为产物：
  描述：

  1-trimethylsilyl-1-undecyn-3-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 (+/-)-1-trimethylsilyl-1-undecyn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  Furyl, phenylene, and thienyl leukotriene B.sub.4 analogues

  摘要：

  这项发明涉及以下化合物的一种，其化学式为：##STR1##或其药学上可接受的盐，其中X为氧、硫或--CH.dbd.CH--;其中Z为OR^1或--NR^4R^5;其中R^1为氢、较低的烷基或药学上可接受的阳离子;其中R^2为H、--CH_3或--C_2H_5;其中R^3为OH、H或.dbd.O;其中R^4和R^5可以独立地是氢，或者具有1-6个碳原子的较低烷基，或者R^4和R^5可以与N一起形成上述式的环酰胺，其中n是4-5的整数；m是0-4的整数。更具体地，这项发明涉及具有作为LTB_4拮抗剂的功用的上述化合物的化合物。

  公开号：

  US04855324A1

文献信息

• A regiodefined synthesis of α-trimethylsilyl ketones catalyzed by rhodium(I) hydride complex
  作者：Susumu Sato、Isamu Matsuda、Yusuke Izumi

  DOI：10.1016/0022-328x(88)80214-6

  日期：1988.4

  Regiodefined synthesis of α-trimethylsilyl ketones is attained by one of three different routes: isomerization of β-trimethylsilyl allyl alcohols (route A), isomerization of β′-trimethylsilyl allyl alcohols (route B), and dehydrogenation of β-trimethylsilyl alcohols via transfer hydrogenation to α,β-enones (route C). All of these procedures are catalyzed efficiently by HRh(PPh3)4 at about 100 °C. Route

  通过以下三种途径之一实现区域定义的α-三甲基硅烷基酮的合成：β-三甲基硅烷基烯丙醇的异构化（途径A），β'-三甲基硅烷基烯丙醇的异构化（途径B）和β-三甲基硅烷基醇通过转移脱氢氢化成α，β-烯酮（路线C）。所有这些步骤均在大约100°C下被HRh（PPh 3）4有效地催化。路线A不可避免地需要存在2-三甲基甲硅烷基-1-苯基-2-丙烯-1-酮作为平滑异构化的助催化剂。这有力地表明，一种分子间转移氢化在催化循环中起着重要的作用。
• Pheromone synthesis. Part 249: Syntheses of methyl (R,E)-2,4,5-tetradecatrienoate and methyl (2E,4Z)-2,4-decadienoate, the pheromone components of the male dried bean beetle, Acanthoscelides obtectus (Say)
  作者：Kenji Mori

  DOI：10.1016/j.tet.2011.12.064

  日期：2012.2

  The enantiomers of methyl (E)-2,4,5-tetradecatrienoate (1), a component of the male pheromone of Acanthoscelides obtectus, were synthesized from the enantiomers of 1-undecyn-3-ol (6), which were obtained via asymmetric acetylation of (±)-1-trimethylsilyl-1-undecyn-3-ol (4) with vinyl acetate as catalyzed by lipase PS (Amano). The ortho ester Claisen rearrangement of 6 with triethyl orthoacetate was

  甲基（对映体ë）-2,4,5- tetradecatrienoate（1），的阳信息素的组分Acanthoscelides obtectus，从1-undecyn -3-醇（对映体合成的6），将其通过获得脂肪酶PS（Amano）催化（±）-1-三甲基甲硅烷基-1-十一炔-3-醇（4）与乙酸乙烯酯的不对称乙酰化反应。用原乙酸三乙酯将6的原酸酯Claisen重排是生成手性烯丙基体系的关键步骤。还从（±）-6开始执行了（±）-1的新合成。（2 E，4 Z）-2,4-癸二烯酸甲酯的三种不同合成方法（2），ob虫雄性信息素的另一种成分，是通过钯催化的Heck反应或Claisen和Al 2 O 3催化的热重排而获得的。
• Synthesis of 3-silyl-2(5 H )-furanone by rhodium-catalyzed cyclocarbonylation
  作者：Yukimasa Fukuta、Isamu Matsuda、Kenji Itoh

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)02234-6

  日期：2001.2

  of propargyl alcohol derivatives bearing a trialkylsilyl group on the terminal sp-carbon under hydroformylation conditions. The following two requirements must be satisfied for the success of this protocol; (i) the presence of a silyl group on the sp-carbon, and (ii) the presence of a catalytic amount of Rh4(CO)12.

  3-甲硅烷基- 2（5 ħ） -呋喃酮可容易地通过炔丙醇衍生物轴承三烷基甲硅烷基上的终端的铑催化cyclocarbonylation形成SP的加氢甲酰化条件下，碳上。为了使该协议成功，必须满足以下两个要求；（i）SP-碳上存在甲硅烷基，和（ii）催化量的Rh 4（CO）12存在。
• meso-Phbox-Pd(ii) catalyzed tandem carbonylative cyclization of 1-ethynyl-1-propargyl acetate
  作者：Keisuke Kato、Ryuhei Teraguchi、Satoshi Motodate、Akira Uchida、Tomoyuki Mochida、Tat’yana A. Peganova、Nikolai V. Vologdin、Hiroyuki Akita

  DOI：10.1039/b806207b

  日期：——

  Palladium(II) catalyzed carbonylation of 1-ethynyl-1-propargyl acetate 1 is described; in the absence of the bisoxazoline (box) ligand, the second triple bond did not react, affording cyclic orthoesters 3 and 4. The use of meso-Phbox-Pd(II) strikingly changed the course of the reaction, yielding bicyclic lactone 2 by tandem carbonylative cyclization as a result of insertion of the second triple bond.

  描述了钯(II)催化的1-乙炔基-1-丙炔基醋酸酯1的羰基化反应；在缺少双噁唑啉（box）配体的情况下，第二个三重键没有反应，生成了环状邻醇酯3和4。使用meso-Phbox-Pd(II)显著改变了反应的过程，通过串联羰基化环化反应，插入第二个三重键，生成了双环内酯2。
• A New Ruthenium-Catalyzed Hydrogen-Transfer Reaction:  Transformation of 3-Benzyl But-1-ynyl Ethers into 1,3-Dienes and Benzaldehyde
  作者：Kuo-Liang Yeh、Bo Liu、Ching-Yu Lo、Heh-Lung Huang、Rai-Shung Liu

  DOI：10.1021/ja012623y

  日期：2002.6.1

  We report a ruthenium-catalyzed reaction for various 3-benzyl but-1-ynyl ethers with suitable functionalities. Treatment of these substrates with TpRu(PPh3)(CH3CN)2PF6 (8.0 mol %) catalyst in 1,2-dichloroethane (80 degrees C, 12 h) afforded functionalized 1,3-dienes and benzyl aldehyde in good yields. This process is considered to be a tandem dealkoxylation and transfer hydrogenation. Deuterium-labeling

  我们报告了具有合适官能度的各种 3-苄基丁-1-炔基醚的钌催化反应。用 TpRu(PPh3)(CH3CN)2PF6 (8.0 mol%) 催化剂在 1,2-二氯乙烷（80 摄氏度，12 小时）中处理这些底物，可以得到功能化的 1,3-二烯和苯甲醛，收率良好。该过程被认为是串联脱烷氧基化和转移氢化。氘标记实验表明，不同氢原子的迁移具有区域特异性。根据同位素实验结果提出了一个合理的机制。