(2,6-di-tert-butyl-4H-pyran-4-ylidene)acetaldehyde | 41857-75-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡喃
• 英文名称: (2,6-di-tert-butyl-4H-pyran-4-ylidene)acetaldehyde
• 英文别名: 2,6-di-tert-butyl-4-formylmethylene-4H-pyran；2-(2,6-Ditert-butylpyran-4-ylidene)acetaldehyde
• CAS: 41857-75-4
• 化学式: C₁₅H₂₂O₂
• 分子量: 234.338
• InChiKey: NOCRVVHLIYQATL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  320.4±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.031±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-甲基嘧啶 、 (2,6-di-tert-butyl-4H-pyran-4-ylidene)acetaldehyde 在 potassium tert-butylate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以43%的产率得到(E)-4-[3-(2,6-di-tert-butylpyran-4-ylidene)propenyl]pyrimidine
  参考文献：
  名称：

  Dipolar and V-shaped structures incorporating methylenepyran and diazine fragments

  摘要：

  Thirteen novel dipolar and V-shaped chromophores with pyranylidene electron-donating part, diazine electron-withdrawing part and various pi-linkers were synthesized. The extent of intramolecular charge transfer, structure-property relationships and optical properties were further investigated by UV/Vis absorption, electrochemistry, and DFT calculations. (C) 2014 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tet.2014.02.071
• 作为产物：
  描述：

  N,N-dimethyl-2-(2,6-di-tert-butyl-4H-pyran-4-ylidene)ethylideniminium triflate 在 水 、 sodium hydroxide 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 7.0h， 以83%的产率得到(2,6-di-tert-butyl-4H-pyran-4-ylidene)acetaldehyde
  参考文献：
  名称：

  Linear and V-Shaped Nonlinear Optical Chromophores with Multiple 4H-Pyran-4-ylidene Moieties

  摘要：

  A simple synthesis of dipolar one- and two-dimensional chromophores bearing two or three 4H-pyran-4-ylidene moieties is reported. Whereas the pyranylidene fragments acting as donors are proaromatic, the spacer one is not. In the linear derivatives, Chain elongation gives rise to a sharp increase in the second order nonlinear optical responses, but some V-shaped derivatives display first hyperpolarizabilities (beta) lower than those of their linear analogues. This uncommon feature lends experimental support to previous theoretical studies on the relative contribution and sign of the beta-tensor components.

  DOI：

  10.1021/jo902670z

文献信息

• Aromatic/Proaromatic Donors in 2-Dicyanomethylenethiazole Merocyanines: From Neutral to Strongly Zwitterionic Nonlinear Optical Chromophores
  作者：Raquel Andreu、Elena Galán、Jesús Orduna、Belén Villacampa、Raquel Alicante、Juan T. López Navarrete、Juan Casado、Javier Garín

  DOI：10.1002/chem.201002158

  日期：2011.1.17

  whereas 4H‐pyran‐4‐ylidene‐ and 4‐pyridylidene‐containing compounds are zwitterionic and 1,3‐dithiol‐2‐ylidene derivatives are close to the cyanine limit, anilino‐derived merocyanines are essentially neutral. This very large range of intramolecular charge transfer (ICT) gives rise to efficient second‐order NLO chromophores with μβ values ranging from strongly negative to strongly positive. In particular

  制备了推挽式化合物，其中一个芳香族电子供体与一个2-二氰基亚甲基噻唑受体结合。与具有芳香族供体的模型化合物相比，它们的性能更佳。结合实验（X射线衍射，1 H NMR，IR，拉曼，UV / Vis，非线性光学（NLO）测量）和理论研究表明，结构和溶剂效应决定了这些花菁的基态极化：而4 H含吡喃-4-亚烷基和4-吡啶亚基的化合物为两性离子型，1,3-二硫醇-2-亚烷基衍生物接近花青的限度，苯胺衍生的花菁本质上是中性的。分子内电荷转移（ICT）的范围非常广，可产生高效的二阶NLO生色团μβ值的范围从强负到强正。尤其是，吡喃亚烷基衍生物不寻常，因为它们在加长π间隔物时显示出ICT程度的提高，而该特征在于它们显示出的非常大的负μβ值。将形式为喹啉的2-二氰基亚甲基噻唑部分与原芳香族供体连接起来似乎是优化两性离子NLO发色团的一种有前途的方法。
• Push–pull systems bearing a quinoid/aromatic thieno[3,2-b]thiophene moiety: synthesis, ground state polarization and second-order nonlinear properties
  作者：A. Belén Marco、Raquel Andreu、Santiago Franco、Javier Garín、Jesús Orduna、Belén Villacampa、Beatriz E. Diosdado、Juan T. López Navarrete、Juan Casado

  DOI：10.1039/c3ob41278d

  日期：——

  first time the reactivity of this system towards aldehydes. Their ground state polarization and linear and second-order nonlinear optical (NLO) properties have been determined by a combined experimental and theoretical study, and compared to those of analogous compounds featuring an aromatic thienothiophene unit. Due to the gaining of aromaticity, quinoid systems have been found to display more polarized

  已经合成了以醌型形式 带有2-二氰基亚甲基噻吩并[3,2- b ]噻吩部分的发色团，这是首次探索该体系对醛的反应性。通过结合实验和理论研究，确定了它们的基态极化以及线性和二阶非线性光学（NLO）特性，并将其与具有芳香族噻吩并噻吩单元的类似化合物进行了比较。由于获得了芳香性，已发现醌类系统相对于其芳香族对应物显示出更多的极化电子基态和更高的NLO响应。
• Polarization, second-order nonlinear optical properties and electrochromism in 4H-pyranylidene chromophores with a quinoid/aromatic thiophene ring bridge
  作者：A. Belén Marco、Paula Mayorga Burrezo、Laura Mosteo、Santiago Franco、Javier Garín、Jesús Orduna、Beatriz E. Diosdado、Belén Villacampa、Juan T. López Navarrete、Juan Casado、Raquel Andreu

  DOI：10.1039/c4ra12791a

  日期：——

  between compounds that only differ in the character (quinoid or aromatic) of the thiophene unit shows a more efficient ICT for the quinoid thiophene-containing chromophore, which influences the second-order NLO response. Furthermore, the thienyl ring has been also found to play a significant role in the ICT process for the analogous aromatic derivative.

  制备了推挽系统，其中原芳香族的4 H-吡喃亚基电子供体通过作为电子继电器的一部分的喹啉噻吩与二氰基亚甲基受体共轭，并且已将其性能与母体化合物的性能进行了比较。具有芳族噻吩部分。不同的实验技术（X射线衍射，1 H NMR，IR，拉曼，紫外可见，循环伏安法，光谱电化学和NLO测量）与理论计算相结合已用于发色团的研究。quinoidal衍生物虽然是中性的，但显示出强烈的极化结构，具有正的μβ值和分子内电荷转移（ICT）在加长π间隔物时逐渐增加。仅在噻吩单元的特征（喹啉或芳族）方面不同的化合物之间的比较显示，含醌噻吩的生色团的信息通信技术效率更高，这会影响二阶NLO反应。此外，还发现噻吩基环在ICT过程中对于类似的芳族衍生物起着重要的作用。
• Dipolar Organoiron Pyranylideneacetaldehyde Hydrazone Complexes: Synthesis, Characterization, Crystal Structure, Linear and Nonlinear Optical Properties
  作者：Lorena Millán、Mauricio Fuentealba、Carolina Manzur、David Carrillo、Nadège Faux、Bertrand Caro、Françoise Robin‐Le Guen、Sourisak Sinbandhit、Isabelle Ledoux‐Rak、Jean‐René Hamon

  DOI：10.1002/ejic.200500955

  日期：2006.3

  precursor [CpFe(η6-p-MeC6H4NHNH2)]+PF6– with differently substituted α- and γ-pyranylideneacetaldehydes. The mononuclear hydrazones were stereoselectively obtained as their (E) isomers about the N=C double bond. All the new compounds were thoroughly characterized by a combination of elemental analysis and spectroscopic techniques (1H and 13C NMR, IR, and UV/Vis), and by a single-crystal X-ray diffraction

  通过有机金属肼前体 [CpFe(η6-p-MeC6H4NHNH2)]+PF6– 与不同取代的 α- 和 γ-吡喃基乙醛的缩合反应，以高收率制备了新型阳离子有机铁 (II) 吡喃基乙醛腙配合物。单核腙作为它们的 (E) 异构体关于 N=C 双键立体选择性地获得。通过元素分析和光谱技术（1H 和 13C NMR、IR 和 UV/Vis）的组合以及 2-tBu-色烯衍生物 5 的单晶 X 射线衍射分析，对所有新化合物进行了彻底表征光谱数据表明，由于阳离子有机金属片段的电子接受能力和基于亚甲基吡喃的供体的电子释放特性，这些配合物具有部分吡喃特性。5的晶体结构表明，η6配位的甲苯基环和吡喃环共面（二面角3.2°），这是一个有利的情况，允许环内氧原子和阳离子铁中心通过整个腙骨架共轭。化合物 4-6 是强极化的 D-π-A 系统，在其电子吸收光谱中表现出溶剂化变色特性、低位分子内电荷转移带和增强的二阶 NLO
• Enamines from iodine oxidation of trialkylamines. 1. Electrophilic capture by cationic heterocyclic rings
  作者：Donald H. Wadsworth、Michael R. Detty、Bruce J. Murray、Charles H. Weidner、Neil F. Haley

  DOI：10.1021/jo00189a004

  日期：1984.7