methoxide-d3 anion | 51679-31-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物 - 有机氧化物
• 英文名称: methoxide-d3 anion
• 英文别名: methoxide-d3；Deuteriomethoxid；Deuteromethanolatanion；C,C,C-trideuterio-methanol; deprotonated form；Trideuteriomethanolate
• CAS: 51679-31-3
• 化学式: CH₃O
• 分子量: 34.0104
• InChiKey: NBTOZLQBSIZIKS-FIBGUPNXSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.7
• 重原子数：
  2
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  23.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methoxide-d3 anion 、 2-methoxy-1-naphthylsulfine 以 氘代甲醇 为溶剂， 生成 2-甲氧基-1-萘醛
  参考文献：
  名称：

  Study of reactions leading to sulfine formation. Competition of reaction pathways in the reaction of methoxide ion with methyl 1-naphthylmethanesulfinates

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00276a019
• 作为产物：
  描述：

  trans-4-tert-butyl-1-(d3-methoxy)cyclohexane 在 NH2 radical 作用下， 生成 methoxide-d3 anion 、 4-(叔丁基)-1-环己烯
  参考文献：
  名称：

  醚类碱诱导气相消除反应的机理

  摘要：

  对于二乙醚和顺-和反-1-叔丁基-4-甲氧基-环己烷的碱诱导气相消除反应，动力学同位素和离去基团效应已确定为碱强度的函数，使用的方法是傅里叶变换离子回旋共振质谱。结果根据可变 E2 过渡状态结构进行解释。增加碱强度会导致过渡态向 E2 光谱的碳负离子或 E1cb 区域移动，这也是凝聚相中的普遍现象。此外，似乎消除反应最容易通过过渡态进行，其中 β 氢和离去基团是周面的。如果基板不轻易允许这样的关系，

  DOI：

  10.1021/ja00240a019
• 作为试剂：
  描述：

  乙酸甲酯 在 氦气 、 methoxide-d3 anion 作用下， 24.85 ℃ 、66.66 Pa 条件下， 以100%的产率得到acetic acid methyl ester; deprotonated form
  参考文献：
  名称：

  流动余辉研究某些甲酰基，乙酰基和环状酯的气相亲核反应

  摘要：

  在流动的余辉中，已经研究了多种亲核试剂与气相中甲酰基和乙酰基酯的反应。气相中所允许的反应比冷凝相中所见的反应变化更大。甲基和乙基酯以及各种内酯的反应的速率已进行与各种亲核试剂：H 2 Ñ -，HO -，CH 3 ö -，NCCH 2 -，F -，CH 3 C（O）CH 2 -，CH 3 S –和O 2 NCH 2 –。例如，已发现NCCH 2 –  + HCO 2 CH 2 CH 3的反应速率为（1.3±0.2）×10 –10 cm 3分子–1 s –1，唯一的产物是HC（O –）CHCN这是由于亲核酰基取代（B AC 2），然后在离子-分子络合物中进行质子转移所致。已经观察到的其他反应机理包括β-消除（E2），烷基上的双分子亲核取代（BAL 2）和Riveros反应（消除CO）。F –  + HCO 2的机制已在B3LYP / 6-31 + G（d）水平确定了CH 3反应。最值得注意的是，通道是通过计算确定的（BAL

  DOI：

  10.1039/a905632g

文献信息

• Gas-phase nucleophilic displacement reactions
  作者：William N. Olmstead、John I. Brauman

  DOI：10.1002/jms.1190301204

  日期：1995.12

  Displacement reactions of each of a variety of anionic nucleophiles reacting with each of a variety of neutrals have been studied by pulsed ion cyclotron resonance (ICR) spectroscopy. Rate constants for these reactions are interpreted in terms of a three-step reaction sequence. RRKM calculations are used to obtain information about the energy of transition states. The origin of the barrier to reaction in solution is discussed.

  利用脉冲离子回旋共振（ICR）谱学研究了各种阴离子亲核试剂与各种中性分子之间的取代反应。通过对反应速率常数的解析，将其归结为三步反应序列。采用RRKM计算方法来获取过渡态能量的信息。此外，还讨论了溶液中反应势垒的起源。
• A NMR, X-ray, and DFT combined study on the regio-chemistry of nucleophilic addition to platinum(II) coordinated terminal olefins
  作者：Carmen R. Barone、Renzo Cini、Eric Clot、Odile Eisenstein、Luciana Maresca、Giovanni Natile、Gabriella Tamasi

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2008.05.040

  日期：2008.8

  1g; tmeda = N,N,N′,N′-tetramethyl-1,2-ethanediamine) has been considered. In the styrene complex (1b) both solution (NMR) and solid state (X-ray) data indicate a significant difference in the Pt–C bond lengths (the longer bond being that involving the olefin carbon atom carrying the phenyl ring). Such a difference increases when X is an electron donor group (EDG, 1c) and decreases when X is an electron

  该系列铂络合物[氯铂酸（η的2 -CH 2 CH-C 6 H ^ 4 -X）乙二胺（TMEDA）]（CLO 4）（X = H，1B ; 4- OME，1C ; 3-OME，1D ; 4 -CF 3，1E ; 3-CF 3，1F ; 3-NO 2，1克; TMEDA =  ñ，ñ，ñ '，ñ '，N'-四甲基-1,2-乙二胺）已被考虑。在苯乙烯络合物中（1b）溶液（NMR）和固态（X射线）数据均表明Pt-C键长存在显着差异（较长的键是涉及带有苯环的烯烃碳原子的键）。当X是电子给体基团（EDG，1c）时，这种差异增大，而当X是电子吸收基团（EWG，1d - g）时，这种差异减小。亲核试剂（MEO的攻击- ）与取代的碳（马氏型，M）是迄今为止最有利于在未取代的（的情况下1B）或EDG取代的（1C）的苯乙烯。EWG（化合物1d - g）的存在使M和抗-M类型的攻击。还对1b，c和1e进行了DFT计
• Gas-phase chemistry of trimethyl phosphite
  作者：David R. Anderson、Charles H. DePuy、Jonathan Filley、Veronica M. Bierbaum

  DOI：10.1021/ja00334a009

  日期：1984.10

  Abstract : The reactions of trimethyl phosphite were investigated with a series of nucleophiles. Products, branching ratios, and reaction rate constants are reported. Reactions generally proceed through an ion-dipole complex (Z-. (CH3O) 3P), to a phosphoranide anion intermediate, (CH3O)3PZ-), to displacement of methoxide to form a new ion-dipole complex (CH3O-(CH3O)2PZ). If an additional acidic hydrogen

  摘要：研究了亚磷酸三甲酯与一系列亲核试剂的反应。报告了产物、支化率和反应速率常数。反应通常通过离子偶极复合物 (Z-. (CH3O) 3P) 进行到磷酰阴离子中间体 (CH3O)3PZ-)，再到甲醇盐的置换形成新的离子偶极复合物 (CH3O-(CH3O) 2PZ）。如果亲核试剂上有额外的酸性氢可用，则主要产物由甲醇提取质子产生：(CH3O-.(CH3O)2PYH) 产率 (CH3O)2PY-+CH3OH。虽然从磷中置换甲醇盐足够吸热，但原始亲核试剂对碳的竞争性攻击发生：(HY-.(CH3O)3P) 产生 CH3YH+ (CH3O)2Po-。没有额外酸性氢的亲核试剂反应类似，但最终的反应产物来自 1) 甲醇的 SN2 反应，2) 原始亲核试剂的 SN2 反应，以及 3) 磷酰胺中间体的稳定化，以及 4) 从离子偶极复合物中排出甲醇。根据亲核试剂的性质、观察到的产物和置换反应的热力学讨论了反应
• Trimethyl phosphate: the intrinsic reactivity of carbon versus phosphorus sites with anionic nucleophiles
  作者：Rachel C. Lum、Joseph J. Grabowski

  DOI：10.1021/ja00048a041

  日期：1992.10

  with a variety of anions in 0.3 Torr of helium buffer gas have been examined using the flowing afterglow technique. Inorganic anions including amide, hydroxide, alkoxides, and fluoride, as well as the hydrogen sulfide anion, and organic anions including benzenide, allyl, and benzyl anions, as well as the conjugate bases of acetonitrile and acetaldehyde, were used as reactant anions

  已经使用流动余辉技术检查了磷酸三甲酯与各种阴离子在 0.3 Torr 氦气缓冲气体中的热平衡 (298±3 K) 气相离子分子反应。无机阴离子包括酰胺、氢氧化物、醇盐和氟化物，以及硫化氢阴离子和有机阴离子包括苯阴离子、烯丙基和苄基阴离子，以及乙腈和乙醛的共轭碱用作反应物阴离子
• Gas-phase hydrogen-deuterium exchange reactions of anions: kinetics and detailed mechanism
  作者：Joseph J. Grabowski、Charles H. DePuy、Veronica M. Bierbaum

  DOI：10.1021/ja00311a028

  日期：1985.12

  Etude des reactions d'echange isotopique entre les ions marques hydroxyde, amidure, hydrogenosulfure et methanolate et leurs composes neutres correspondants

  练习曲 d'echange isotopique entre les ions marques marques hydroxyde,amidure,hydrosulfure et甲醇化物和 leurs 组成中性对应物