cis-2-pentenyl tosylate | 122248-46-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: cis-2-pentenyl tosylate
• 英文别名: (2Z)-2-pentenyl 4-methylbenzenesulfonate；[(Z)-pent-2-enyl] 4-methylbenzenesulfonate
• CAS: 122248-46-8
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃S
• 分子量: 240.323
• InChiKey: FXOODQWBCZJJFT-PLNGDYQASA-N

物化性质

• 沸点：
  351.2±21.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.125±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  cis-2-pentenyl tosylate 在 六甲基磷酰三胺 、 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 、 镍 作用下， 以 四氢呋喃 、 丙酮 为溶剂， 生成 茉莉酮
  参考文献：
  名称：

  取代环戊-2-en-1-one的新途径；在顺式茉莉酮和二氢茉莉酮合成中的应用

  摘要：

  通过硫稳定的碳负离子与2-氯-2,3-二烷基丁-3-烯酸乙酯的反应，可以实现短而有效的顺式茉莉酮和二氢茉莉酮合成。

  DOI：

  10.1039/c39900000684
• 作为产物：
  描述：

  顺-2-戊烯醇 、 对甲苯磺酰氯 在 sodium hydroxide 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 cis-2-pentenyl tosylate
  参考文献：
  名称：

  取代环戊-2-en-1-one的新途径；在顺式茉莉酮和二氢茉莉酮合成中的应用

  摘要：

  通过硫稳定的碳负离子与2-氯-2,3-二烷基丁-3-烯酸乙酯的反应，可以实现短而有效的顺式茉莉酮和二氢茉莉酮合成。

  DOI：

  10.1039/c39900000684

文献信息

• Distal Alkenyl C–H Functionalization via the Palladium/Norbornene Cooperative Catalysis
  作者：Zhao Wu、Nina Fatuzzo、Guangbin Dong

  DOI：10.1021/jacs.9b11479

  日期：2020.2.12

  A distal-selective alkenyl C-H arylation method is reported through a directed palladium/norbornene (Pd/NBE) cooperative catalysis. The key is to use an appropriate combination of the directing group and the NBE co-catalyst. A range of acyclic and cyclic cis-olefins are suitable substrates, and the reaction is operated under air with excellent site-selectivity. Preliminary mechanistic studies are consistent

  报道了一种通过定向钯/降冰片烯（Pd/NBE）协同催化的远端选择性烯基CH芳基化方法。关键是使用导向基团和NBE助催化剂的适当组合。一系列无环和环状顺式烯烃都是合适的底物，反应在空气下进行，具有优异的位点选择性。初步机制研究与所提出的 Pd/NBE 催化 CH 激活而不是 Heck 途径一致。使用 MeI 和溴乙酸甲酯作为亲电子试剂，在远端烷基化方面也取得了初步成功。
• Supramolecular Catalysis of Unimolecular Rearrangements:  Substrate Scope and Mechanistic Insights
  作者：Dorothea Fiedler、Herman van Halbeek、Robert G. Bergman、Kenneth N. Raymond

  DOI：10.1021/ja062329b

  日期：2006.8.1

  hypothesis is also supported by quantitative NOE studies of two encapsulated substrates, which place the two reacting carbon atoms in close proximity. The capsule can act as a true catalyst, since release and hydrolysis facilitate catalytic turnover. The question of product hydrolysis was addressed through detailed kinetic studies. We conclude that the iminium product must dissociate from the cavity interior

  包含空腔的金属配体组件被用作烯丙基烯铵阳离子的 3-氮杂 Cope 重排的催化宿主。结合后，所有研究的底物的重排速度都会加快，高达 850 倍。为了了解加速的起源，测量了三种烯铵阳离子的活化参数。这些参数表明超分子结构能够降低重排的熵和焓障碍，并且对底物的微小结构变化高度敏感。空间限制性空腔优先结合紧密堆积的、预先组织的底物构象，类似于过渡态的构象。这一假设也得到了两种封装底物的定量 NOE 研究的支持，使两个反应的碳原子靠得很近。胶囊可以充当真正的催化剂，因为释放和水解促进催化转化。通过详细的动力学研究解决了产物水解的问题。我们得出结论，亚胺盐产物必须在氢氧化物介导的水解之前从腔内部和组件外部解离，并提出聚阴离子主体与现有产物的紧密离子对的中介。
• Deconvoluting the Role of Charge in a Supramolecular Catalyst
  作者：Cynthia M. Hong、Mariko Morimoto、Eugene A. Kapustin、Nicola Alzakhem、Robert G. Bergman、Kenneth N. Raymond、F. Dean Toste

  DOI：10.1021/jacs.8b01701

  日期：2018.5.30

  development of an experimental mechanistic probe consisting of two isostructural catalysts. When examined in parallel transformations, the behavior of these catalysts provides insight relevant to the importance of anionic host charge on reactivity. These two catalysts exhibit similar host-substrate interactions, but feature a significant difference in overall anionic charge (12- and 8-). Within these systems

  我们已经证明，高度阴离子超分子催化剂的微环境可以模拟酶的活性位点，并使速率加速一百万倍或更多。然而，研究这些微环境可能具有挑战性，尤其是在了解催化剂的哪些特定特征是其高性能的背景下。我们在这里报告了由两种同构催化剂组成的实验机械探针的开发。当在平行转化中检查时，这些催化剂的行为提供了与阴离子主体电荷对反应性的重要性相关的见解。这两种催化剂表现出相似的主体 - 底物相互作用，但在整体阴离子电荷（12-和 8-）方面具有显着差异。在这些系统中，我们比较了在净中性 aza-Cope 重排中收缩结合的影响。然后，我们展示了阴离子主体电荷的大小如何对纳扎罗夫环化的反应速率产生特殊影响，这可以通过催化剂电荷减少 33% 导致反应速率发生 680 倍的惊人变化来证明。
• Synthetic Studies on Jasmonoids (II)¹: A New Synthesis Of Methyl dl-Jasmonate
  作者：Woo Young Lee、Se Young Jang、Mirry Kim、Oee Sook Park

  DOI：10.1080/00397919208019310

  日期：1992.5

  Abstract Successive dialkylation of methyl acetoacetate with allylic functions 2 and 5, followed by oxidation, gave an α,β-unsaturated aldehyde 7. Intramolecular Michael addition of 7 to give a cyclopentanone 8, conversion to diester 9, and Krapcho decarbomethoxylation furnished methyl dl-jasmonate.

  摘要 具有烯丙基官能团 2 和 5 的乙酰乙酸甲酯连续二烷基化，然后氧化，得到 α,β-不饱和醛 7。7 的分子内迈克尔加成得到环戊酮 8，转化为二酯 9，Krapcho 脱甲氧基化得到甲基 dl-茉莉酸。
• Billington, David C.; Bladon, Peter; Helps, I. Malcolm, Journal of Chemical Research, Miniprint, 1988, # 10, p. 2601 - 2623
  作者：Billington, David C.、Bladon, Peter、Helps, I. Malcolm、Pauson, Peter L.、Thomson, William、Willison, Debra

  DOI：——

  日期：——