1,1,1-trifluorotridecan-2-one | 86571-23-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 1,1,1-trifluorotridecan-2-one
• CAS: 86571-23-5
• 化学式: C₁₃H₂₃F₃O
• 分子量: 252.32
• InChiKey: ZSPZNVMNSATHGF-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  259.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.983±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.3
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.92
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,1-trifluorotridecan-2-one 在 三氟甲磺酸三甲基硅酯 、 magnesium 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 2-(trifluoromethyl)tridec-1-ene
  参考文献：
  名称：

  使用Peterson Olefination方法对全氟烷基酮进行亚甲基化

  摘要：

  据报道，操作上简单，廉价且快速的途径是将多种三氟甲基酮进行烯化以生成3,3,3-三氟甲基丙烯。使用彼得森烯化方法，该反应使烯烃产物的收率良好至极佳，并且可以在不纯化β-羟基甲硅烷基中间体的情况下进行。该反应可以扩展至其他全氟烷基取代基，并且易于扩大规模。所制备的烯烃可以容易地转化成多种其他的含全氟烷基的化合物。

  DOI：

  10.1021/jo402577n
• 作为产物：
  描述：

  1,1,1-trifluorotridecan-2-ol 在 1,5-二氮杂双环[4.3.0]壬-5-烯 、 N-(2,2,6,6-tetramethyl-1-oxopiperidin-1-ium-4-yl)acetamide tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.17h， 以50%的产率得到1,1,1-trifluorotridecan-2-one
  参考文献：
  名称：

  使用可回收的氧铵盐氧化α-三氟甲基醇

  摘要：

  描述了使用氧铵盐4-乙酰氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶-1-氧铵四氟硼酸（1）将α-三氟甲基醇氧化为三氟甲基酮（TFMK）的简单，温和的方法。在碱性条件下，氧化迅速进行，并提供良好的TFMKs收率，而不会同时形成水合物。氧化的副产物4-乙酰氨基-2,2,6,6-四甲基-1-哌啶基氧基（1c）易于回收，可以方便地再氧化以再生氧代铵盐。

  DOI：

  10.1021/jo301477s

文献信息

• Chemoselective Trifluoromethylation of Methyl Esters Using an Et₃GeNa/C₆H₅SCF₃ Combination: Efficient Synthesis of Trifluoromethyl Ketones
  作者：Yasuo Yokoyama、Kunio Mochida

  DOI：10.1055/s-1997-961

  日期：1997.8

  Various trifluoromethyl ketones were synthesized from the corresponding methyl esters by effective nucleophilic trifluoromethylation using an Et3GeNa/C6H5SCF3 combination. This trifluoromethylation proceeded chemoselectively. When, cyclohexyl, i-propyl and t-butyl esters coexisted in the reaction system, only the methyl ester was easily transformed to the desired compounds in excellent yield. Furthermore, some protective groups were remained under this reaction condition.

  通过使用Et3GeNa/C6H5SCF3组合进行有效的亲核三氟甲基化反应，从相应的甲酯合成出多种三氟甲基酮。这种三氟甲基化反应具有化学选择性，当反应体系中同时存在环己基、异丙基和叔丁基酯时，只有甲酯可以轻松转化为目标产物，且产率极佳。此外，在这种反应条件下，一些保护基团得以保留。
• Trifluoromethyl ketone inhibitors of fatty acid amide hydrolase: A probe of structural and conformational features contributing to inhibition
  作者：Dale L. Boger、Haruhiko Sato、Aaron E. Lerner、Bryce J. Austin、Jean E. Patterson、Matthew P. Patricelli、Benjamin F. Cravatt

  DOI：10.1016/s0960-894x(98)00734-3

  日期：1999.1

  The examination of a series of trifluoromethyl ketone inhibitors of Fatty Acid Amide Hydrolase (FAAH, oleamide hydrolase, anandamide amidohydrolase) is detailed in efforts that define structural and conformational properties that contribute to enzyme inhibition and substrate binding. The results imply an extended bound conformation, highlight a role for the presence, position, and stereochemistry of

  在确定有助于酶抑制和底物结合的结构和构象特性的努力中，详细检查了一系列脂肪酸酰胺水解酶的三氟甲基酮抑制剂（FAAH，油酰胺水解酶，阿南酰胺酰胺水解酶）。结果暗示了扩展的结合构象，突出了δ-顺式双键的存在，位置和立体化学的作用，并且暗示了脂肪酸酰胺底物的C11-C18 / C22几乎没有明显的作用。
• Bisoxazoline-Catalyzed Asymmetric Nucleophilic Addition of Diethyl Zinc to Fluorinated Alkyl Ketones: Enantiofacial Control by Changing the Bisoxazoline Substituent
  作者：Shigeru Sasaki、Takayasu Yamauchi、Masatomi Kanai、Akihiro Ishii、Kimio Higashiyama

  DOI：10.1246/bcsj.20140219

  日期：2015.1.15

  Bisoxazoline (BOX)-catalyzed asymmetric nucleophilic addition of diethyl zinc to fluorinated alkyl ketones successfully afforded enantioenriched fluorinated alkyl tertiary alcohols. The effect of the size of the substituent on the oxazoline ring on the stereoselectivity of the reaction was investigated. Furthermore, the enantioselectivity could be reversed by altering the BOX bridge structure while retaining the C-4 substituent on the oxazoline ring.

  双噁唑烷（BOX）催化的二乙基锌向氟化烷基酮的非对称亲核加成成功地获得了富含对映体的氟化烷基三级醇。研究了取代基尺寸对噁唑烷环的反应立体选择性的影响。此外，通过改变BOX桥结构，同时保留噁唑烷环上的C-4取代基，可以反转对映选择性。
• Synthesis of Trifluoromethyl Ketones via Tandem Claisen Condensation and Retro-Claisen C–C Bond-Cleavage Reaction
  作者：Dongmei Yang、Yuhan Zhou、Na Xue、Jingping Qu

  DOI：10.1021/jo400280p

  日期：2013.4.19

  builds on the use of a tandem process involving Claisen condensation and retro-Claisen C–C bond cleavage reaction. Enolizable alkyl phenyl ketones were found to react readily with ethyl trifuoroacetate under the promotion of NaH to afford trifluoroacetic ester/ketone exchange products, trifluoromethyl ketones, which were quite different from the general Claisen condensation products, β-diketones. This

  已经开发出了一种高效，操作简单的三氟甲基酮方法，该方法建立在使用包括克莱森缩合和逆克莱森C-C键断裂反应的串联过程的基础上。发现可溶的烷基苯基酮在NaH的促进下容易与三氟乙酸乙酯反应，得到三氟乙酸酯/酮交换产物三氟甲基酮，与一般的克莱森缩合产物β-二酮完全不同。该方法使用容易获得的起始原料，并且可以以优异的产率扩展到全氟烷基酮的制备。
• Radical C(sp²)–H Trifluoromethylation of Aldehydes in Aqueous Solution
  作者：Pei Zhang、Haigen Shen、Lin Zhu、Weiguo Cao、Chaozhong Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03012

  日期：2018.11.16

  The copper-mediated C(sp2)–H trifluoromethylation of aldehydes is described. The reaction of aldehydes with (bpy)Cu(CF3)3, Et3SiH, and K2S2O8 in aqueous acetone at room temperature provides the corresponding trifluoromethyl ketones in satisfactory yields. The protocol is applicable to both aliphatic and aromatic aldehydes and exhibits a broad substrate scope and wide functional group compatibility

  描述了铜介导的醛的C（sp 2）–H三氟甲基化。在室温下，醛与（bpy）Cu（CF 3）3，Et 3 SiH和K 2 S 2 O 8在丙酮水溶液中的反应以令人满意的产率提供了相应的三氟甲基酮。该协议适用于脂族和芳族醛，并具有广泛的底物范围和广泛的官能团相容性。提出了一种涉及Cu（II）介导的酰基三氟甲基化的机理。