6-(rrimethylsilyl)hexa-3,5-diyn-2-one | 37176-72-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 6-(rrimethylsilyl)hexa-3,5-diyn-2-one
• 英文别名: 6-trimethylsianyl-hexa-3,5-diyn-2-one；Methyl-trimethylsilyl-butadiynyl-keton；6-Trimethylsilylhexa-3,5-diyn-2-one
• CAS: 37176-72-0
• 化学式: C₉H₁₂OSi
• 分子量: 164.279
• InChiKey: TXRQBOYQWPFBEQ-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  197.5±23.0 °C(Predicted)
• 密度：
  0.930±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.46
• 重原子数：
  11
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-(rrimethylsilyl)hexa-3,5-diyn-2-one 在 甲醇 、 正丁基锂 、 potassium carbonate 、 三苯基膦 作用下， 以 正己烷 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 16.25h， 生成 庚-1,3,5-三炔
  参考文献：
  名称：

  Cytopiloyne的第一个全合成，一种抗糖尿病的聚炔葡糖苷

  摘要：

  描述了首次从细胞活素1的全合成过程，细胞活素1是从比登（Bidens pilosa）的提取物中分离出的一种新型生物活性聚乙炔糖苷。确定了细胞色素的结构为2-β- D-葡吡喃基烷氧基-1-羟基苯乙胺5,7,9,11-四炔通过使用各种分光镜方法，但是聚炔部分的手性是未知的。本文描述了从商业上可获得的4-（2-羟乙基）-2-，2-二甲基-1,3-二恶唑烷开始聚合合成两种细胞吡pi非对映异构体的方法。合成序列包括两个关键步骤：三氯乙酰氨基葡萄糖葡糖基与1-[[（4-甲氧基苄基）氧基] hex-5-yn-2-ol的立体选择性糖基化反应，得到所需的β-糖苷；以及通过以下方法构建葡萄糖基四炔骨架：使用钯/银催化的交叉偶联反应形成炔烃-炔烃键，这种反应的首次使用。观察到的和公开的特征数据之间的比较表明2 R异构体是天然产物cytopiloyne。

  DOI：

  10.1002/chem.201100986
• 作为产物：
  描述：

  三甲基乙炔基硅 在 四甲基乙二胺 、 氧气 、 copper(l) chloride 作用下， 生成 6-(rrimethylsilyl)hexa-3,5-diyn-2-one
  参考文献：
  名称：

  双（三甲基甲硅烷基）聚炔与酰基氯的Friedel-crafts反应；末端炔基酮的有用途径

  摘要：

  双（三甲基甲硅烷基）乙炔Me 3 Si（CC）n SiMe 3与酰氯-氯化铝络合物XC 6 H 4 COCl·AlCl 3在二氯甲烷中于0-20°反应形成相应的酮XC 6 H 4 CO（CC）n SiMe 3具有极好（n = 1）或中等（n = 2，4）的产率。用含水甲醇硼砂处理产品实际上可定量释放末端炔基酮XC 6 H 4 CO（CC）nH.该方法提供了通向酮四炔的第一种实用途径（n＝ 4），并有用地补充了现有的用于酮-单炔和-二炔合成的氧化方法。与我草酰氯氯化-铝复合发生反应3 SiCCSiMe 3，得到新的甲硅烷基取代的杂环（I）：

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)89260-8

文献信息

• Synthesis of 2-Alkynyl-1,4-cyclohexadienes via a Diels–Alder Reaction of Conjugated 2,4-Diynones
  作者：Wesley Chalifoux、Khagendra Hamal、Radha Bam

  DOI：10.1055/s-0035-1561451

  日期：——

  reactive dienophiles in the Diels–Alder cyclization reaction is of value in producing diversely functionalized, and therefore useful, cyclic products. We have developed a Diels–Alder reaction of conjugated 2,4-diynones, promoted by Lewis acids, to produce substituted 2-alkynyl-1,4-cyclohexadiene (‘skipped’ cyclohexadiene) products in good to excellent yields. The reaction was successful with a variety

  在 Diels-Alder 环化反应中开发和利用高度官能化和反应性的亲双烯体对于生产多种官能化的、因此有用的环状产物具有价值。我们开发了由路易斯酸促进的共轭 2,4-二炔酮的 Diels-Alder 反应，以良好到优异的产率生产取代的 2-炔基-1,4-环己二烯（“跳过的”环己二烯）产品。该反应对多种环状和非环状二烯以及多种 2,4-二炔酮均成功进行。
• Synthesis of linked heterocycles via use of bis-acetylenic compounds
  作者：Christopher D. Smith、Kirill Tchabanenko、Robert M. Adlington、Jack E. Baldwin

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.03.052

  日期：2006.5

  Linked bis-pyrazoles, a pyrazolyl-isoxazole, a pyrazolyl-pyrimidine and a pyrazolyl-triazole were synthesized starting with commercially available 1,4-bis(trimethylsilyl)-1,3-butadiyne 1 or readily available bis-acetylenic diketone 22. A stepwise approach based on the use of 1 allowed the synthesis of nonsymmetrically substituted bis-pyrazoles and linked heterocycles with two different cores whereas a symmetric approach based on the use of 22 allowed a very short synthesis of symmetric bis-pyrazoles. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• New access to the 1H-pyrazolo[4,3-c]pyridine core from bis-acetylenic-N-benzoylhydrazones
  作者：Laurent Commeiras、Samuel C Woodcock、Jack E Baldwin、Robert M Adlington、Andrew R Cowley、Peter J Wilkinson

  DOI：10.1016/j.tet.2003.11.036

  日期：2004.1

  1H-pyrazolo [4,3-c]pyridines were obtained from bis-acetylenic-N-benzoylhydrazones using aqueous ammonia. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Friedel-crafts reactions of bis(trimethylsilyl)polyynes with acyl chlorides; a useful route to terminal-alkynyl ketones
  作者：D.R.M. Walton、F. Waugh

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)89260-8

  日期：1972.4

  chloride-aluminium chloride complexes, XC6H4 COCl·AlCl3 in methylene chloride at 0–20° to form the corresponding ketones XC6H4CO(CC)nSiMe3 in excellent (n = 1) or moderate (n = 2, 4) yield. Treatment of the products with aqueous methanolic borax results in virtually quantitative liberation of the terminal alkynyl ketones XC6H4CO(CC)nH. The method provides the first practical route to the ketotetraynes (n = 4) and

  双（三甲基甲硅烷基）乙炔Me 3 Si（CC）n SiMe 3与酰氯-氯化铝络合物XC 6 H 4 COCl·AlCl 3在二氯甲烷中于0-20°反应形成相应的酮XC 6 H 4 CO（CC）n SiMe 3具有极好（n = 1）或中等（n = 2，4）的产率。用含水甲醇硼砂处理产品实际上可定量释放末端炔基酮XC 6 H 4 CO（CC）nH.该方法提供了通向酮四炔的第一种实用途径（n＝ 4），并有用地补充了现有的用于酮-单炔和-二炔合成的氧化方法。与我草酰氯氯化-铝复合发生反应3 SiCCSiMe 3，得到新的甲硅烷基取代的杂环（I）：
• The First Total Synthesis of Cytopiloyne, an Anti-Diabetic, Polyacetylenic Glucoside
  作者：Chidambaram Ramesh Kumar、Chi-Hui Tsai、Yu-Sheng Chao、Jinq-Chyi Lee

  DOI：10.1002/chem.201100986

  日期：2011.7.25

  2‐dimethyl‐1,3‐diozolane is described. The synthetic sequence involved two key steps: stereoselective glycosylation of the glucosyl trichloroacetimidate with 1‐[(4‐methoxybenzyl)oxy]hex‐5‐yn‐2‐ol to give the desired β‐glycoside and the construction of the glucosyl tetrayne skeleton by using a palladium/silver‐catalyzed cross‐coupling reaction to form the alkyne–alkyne bond, the first such use of this

  描述了首次从细胞活素1的全合成过程，细胞活素1是从比登（Bidens pilosa）的提取物中分离出的一种新型生物活性聚乙炔糖苷。确定了细胞色素的结构为2-β- D-葡吡喃基烷氧基-1-羟基苯乙胺5,7,9,11-四炔通过使用各种分光镜方法，但是聚炔部分的手性是未知的。本文描述了从商业上可获得的4-（2-羟乙基）-2-，2-二甲基-1,3-二恶唑烷开始聚合合成两种细胞吡pi非对映异构体的方法。合成序列包括两个关键步骤：三氯乙酰氨基葡萄糖葡糖基与1-[[（4-甲氧基苄基）氧基] hex-5-yn-2-ol的立体选择性糖基化反应，得到所需的β-糖苷；以及通过以下方法构建葡萄糖基四炔骨架：使用钯/银催化的交叉偶联反应形成炔烃-炔烃键，这种反应的首次使用。观察到的和公开的特征数据之间的比较表明2 R异构体是天然产物cytopiloyne。