2,6,7-Trioxabicyclo[2.2.2]octane, 4-methyl-1-(2-phenylethyl)- | 158425-44-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,6,7-Trioxabicyclo[2.2.2]octane, 4-methyl-1-(2-phenylethyl)-
• 英文别名: 4-methyl-1-(2-phenylethyl)-2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane
• CAS: 158425-44-6
• 化学式: C₁₄H₁₈O₃
• 分子量: 234.295
• InChiKey: PSUBDISQHJJEQQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.4
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.57
• 拓扑面积：
  27.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  溶剂黄146 、 2,6,7-Trioxabicyclo[2.2.2]octane, 4-methyl-1-(2-phenylethyl)- 在 水 作用下， 生成 3-hydroxy-2-hydroxymethyl-2-methylpropyl hydrocinnamate
  参考文献：
  名称：

  Mild and Catalytic Transesterification Reaction Using K2HPO4 for the Synthesis of Methyl Esters

  摘要：

  K2HPO4 是一种高效的催化剂，用于催化酯化反应以生产甲基酯。在温和的反应条件下，各种官能团都能兼容。

  DOI：

  10.1055/s-0030-1258491
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-3-羟甲基氧杂环丁烷 在 吡啶 、 三氟乙酸 作用下， 以 氘代氯仿 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2,6,7-Trioxabicyclo[2.2.2]octane, 4-methyl-1-(2-phenylethyl)-
  参考文献：
  名称：

  仿生环氧酯-原酸酯和原酸酯-环醚重排的机理研究。

  摘要：

  在NMR动力学实验中，测量了酸催化环氧酯重排为[3.2.1]双环原酸酯的相对速率，这些原酸酯随后重排为取代的四氢呋喃的相对速率，以及在pH值为4.75时原酸酯水解的速率。这些原酸酯的形成容易性和稳定性与通常用作羧酸保护基的OBO型[2.2.2]双环原酸酯相比具有优势。用13 C NMR检测到的18 O-标记进行的研究表明，环氧酯重排优先通过6-exo环化发生，尽管当环氧化物的远端中心被双取代时，7-endo竞争。通过18 O标记显示原酸酯环醚重排仅通过五元二氧杂环鎓离子的中介发生。水解产物的结构还表明在水解过程中二氧戊酸根离子的中间性。讨论了海洋聚醚毒素的假设生物合成的意义。

  DOI：

  10.1021/jo034566s

文献信息

• A new method for the conversion of secondary and tertiary amides to bridged orthoesters
  作者：AndréB. Charette、Peter Chua

  DOI：10.1016/s0040-4039(97)10310-0

  日期：1997.12

  Secondary and tertiary amides were treated with trifluoromethanesulfonic (triflic) anhydride in the presence of pyridine at low temperatures to generate imino and iminium triflates. Successive treatment with 2,2-bishydroxymethyl-1-propanol in the pyridine buffered solution gave the corresponding 2,6,7-trioxabicyclo[2.2.2]octane orthoesters in good to excellent yields at below room temperature.

  在吡啶存在下，在低温下用三氟甲磺酸（三氟甲磺酸）酐处理仲酰胺和叔酰胺，以生成亚氨基和亚氨基三氟甲磺酸酯。在吡啶缓冲溶液中用2，2-二羟甲基-1-丙醇连续处理，得到相应的2,6,7-三氧杂双环[2.2.2]辛烷原酸酯，在低于室温下的收率很好。
• Mild and Catalytic Transesterification Reaction Using K2HPO4 for the Synthesis of Methyl Esters
  作者：Tetsuro Shinada、Yasufumi Ohfune、Makoto Hamada、Kota Miyoshi、Masato Higashino、Taiki Umezawa

  DOI：10.1055/s-0030-1258491

  日期：2010.9

  K2HPO4 is an efficient catalyst for the transesterification reaction to produce methyl esters. Various functional groups are compatible under the mild reaction conditions.

  K2HPO4 是一种高效的催化剂，用于催化酯化反应以生产甲基酯。在温和的反应条件下，各种官能团都能兼容。
• Mechanistic Studies of the Biomimetic Epoxy Ester−Orthoester and Orthoester−Cyclic Ether Rearrangements
  作者：José-Luis Giner、Xiaoyong Li、Joseph J. Mullins

  DOI：10.1021/jo034566s

  日期：2003.12.1

  The relative rates of acid-catalyzed rearrangements of epoxy esters to [3.2.1]bicyclic orthoesters, the subsequent rearrangements of these ortho esters to substituted tetrahydrofurans, and the rates of orthoester hydrolysis at pH 4.75 were measured in NMR kinetics experiments. The ease of formation and stabilities of these orthoesters compared favorably with the OBO-type [2.2.2]bicyclic orthoesters

  在NMR动力学实验中，测量了酸催化环氧酯重排为[3.2.1]双环原酸酯的相对速率，这些原酸酯随后重排为取代的四氢呋喃的相对速率，以及在pH值为4.75时原酸酯水解的速率。这些原酸酯的形成容易性和稳定性与通常用作羧酸保护基的OBO型[2.2.2]双环原酸酯相比具有优势。用13 C NMR检测到的18 O-标记进行的研究表明，环氧酯重排优先通过6-exo环化发生，尽管当环氧化物的远端中心被双取代时，7-endo竞争。通过18 O标记显示原酸酯环醚重排仅通过五元二氧杂环鎓离子的中介发生。水解产物的结构还表明在水解过程中二氧戊酸根离子的中间性。讨论了海洋聚醚毒素的假设生物合成的意义。

表征谱图