5,5-dimethyl-3-(trimethylsilyloxy)cyclohex-2-enone | 10416-78-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 5,5-dimethyl-3-(trimethylsilyloxy)cyclohex-2-enone
• 英文别名: 5,5-Dimethyl-3-trimethylsilyloxycyclohex-2-en-1-one
• CAS: 10416-78-1
• 化学式: C₁₁H₂₀O₂Si
• 分子量: 212.364
• InChiKey: OUCMGYMFRZOGBG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  120-122 °C(Press: 1 Torr)
• 密度：
  0.94±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.11
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.73
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  5,5-dimethyl-3-(trimethylsilyloxy)cyclohex-2-enone 在 fluorine 作用下， 以 一氟三氯甲烷 为溶剂， 以42%的产率得到2-氟-3-羟基-5,5-二甲基-2-环己烯-1-酮
  参考文献：
  名称：

  Selective monofluorination of .beta.-diketones

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo00228a029
• 作为产物：
  描述：

  5,5-二甲基-1,3-环己二酮 生成 5,5-dimethyl-3-(trimethylsilyloxy)cyclohex-2-enone
  参考文献：
  名称：

  LENZ, B. G.;REGELING, H.;VAN, ROZENDAAL, H. L. M.;ZWANENBURG, B., J. ORG. CHEM., 1985, 50, N 16, 2930-2934

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Aryldiazenyl Radicals from Arylazo Sulfones: Visible Light‐Driven Diazenylation of Enol Silyl Ethers
  作者：Havall Othman Abdulla、Simone Scaringi、Ahmed A. Amin、Mariella Mella、Stefano Protti、Maurizio Fagnoni

  DOI：10.1002/adsc.201901424

  日期：2020.5.26

  A versatile protocol for the diazenylation of enol silyl ethers under visible light irradiation is presented herein. The reaction is based on the underused reaction of a nitrogen‐based radical (the diazenyl radical) with an enol silyl ether. Arylazo sulfones were used as photoactivatable precursors of these diazenyl radicals. The resulting azaderivatives are potentially bioactive compounds as well

  本文提出了在可见光照射下烯醇甲硅烷基醚的二氮烯基化的通用方案。该反应基于氮基（二氮烯基）与烯醇甲硅烷基醚的未充分利用的反应。芳偶氮砜用作这些二氮烯基自由基的可光活化的前体。将所得azaderivatives是潜在的生物活性化合物，以及用于合成的起始原料Ñ含杂环。
• Tandem Nucleophilic Addition/Fragmentation of Vinylogous Acyl Nonaflates for the Synthesis of Functionalized Alkynes, with New Mechanistic Insight
  作者：Gregory Dudley、Paratchata Batsomboon、Brian Gold、Igor Alabugin

  DOI：10.1055/s-0031-1290945

  日期：2012.6

  corresponding triflates, are subject to nucleophile-triggered fragmentation as part of a tandem process for generating functionalized alkynes. Advantages to the use of nonaflates in lieu of triflates include cost and stability. Computational analysis supports a postulated fragmentation mechanism involving a closed (cyclic) transition state with concerted extrusion of lithium sulfonate. Vinylogous acyl nonaflates

  摘要 像相应的三氟甲磺酸酯一样，乙烯基类壬二酸酯也经历了亲核试剂引发的断裂，这是串联反应过程的一部分，用于生成功能化炔烃。使用壬酸乙酯代替三氟甲磺酸盐的优点包括成本和稳定性。计算分析支持一种假定的碎裂机制，该碎裂机制涉及闭合（环状）过渡态以及磺酸锂的协同挤出。 像相应的三氟甲磺酸酯一样，乙烯基类壬二酸酯也经历了亲核试剂引发的断裂，这是串联反应过程的一部分，用于生成功能化炔烃。使用壬酸乙酯代替三氟甲磺酸盐的优点包括成本和稳定性。计算分析支持一种假定的碎裂机制，该碎裂机制涉及闭合（环状）过渡态以及磺酸锂的协同挤出。
• N‐Heterocyclic Carbene Catalyzed Synthesis of δ‐Sultones via α,β‐Unsaturated Sulfonyl Azolium Intermediates
  作者：Andrei Ungureanu、Alison Levens、Lisa Candish、David W. Lupton

  DOI：10.1002/anie.201504633

  日期：2015.9.28

  A limited array of reactive intermediates have enabled a wealth of discoveries in N‐heterocyclic carbene organocatalysis. In this study, the viability of α,β‐unsaturated sulfonyl azoliums as double electrophiles in new reactions is examined. Specifically, the (3+3) annulation of such species with the trimethylsilyl enol ethers of various 1,3‐dicarbonyl compounds has been developed. This reaction provides

  数量有限的反应性中间体已在N杂环卡宾有机催化中获得了许多发现。在这项研究中，研究了α，β-不饱和磺酰基偶氮在新反应中作为双亲电子试剂的可行性。特别是，已经开发了用各种1,3-二羰基化合物的三甲基甲硅烷基烯醇醚将这类物质（3 + 3）环化的方法。在温和的反应条件下，该反应可以以较高的收率（40–88％）获得一系列新型不饱和δ-磺内酯（18个实例）。机理研究和对映选择性变体的开发（55％收率，73:27 er）支持了α，β-不饱和磺酰基偶氮鎓物种的中介作用。
• The synthesis of angularly fused aromatic ring systems. The synthesis of 3-deoxyrabelomycin
  作者：George A. Kraus、Yusheng Wu

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)79380-4

  日期：1991.7

  3-deoxyrabelomycin was synthesized from the electron-deficient naphthoquinone 21 in four steps in 17% overall yield. The angularly-fused ring system was made by the conjugate addition of 5-methylcyclohexane-1,3-dione to 21 followed by methylation and base-induced cyclization.

  由缺电子的萘醌21分四个步骤合成3-deoxyrabelomycin，总收率为17％。通过将5-甲基环己烷-1,3-二酮共轭添加到21中，然后进行甲基化和碱诱导的环化反应，制得有角度稠合的环系。
• Kraus, George A.; Wu, Yusheng, Anales de Quimica, 1995, vol. 91, # 5-6, p. 394 - 398
  作者：Kraus, George A.、Wu, Yusheng

  DOI：——

  日期：——