6-demethoxy-β-dihydrothebaine | 85153-90-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 生物碱及其衍生物 - 吗啡烷
• 英文名称: 6-demethoxy-β-dihydrothebaine
• 英文别名: 6,7,8,14-Tetradehydro-3-methoxy-17-methylmorphinan-4-ol；(1R,9R)-4-methoxy-17-methyl-17-azatetracyclo[7.5.3.01,10.02,7]heptadeca-2(7),3,5,10,12-pentaen-3-ol
• CAS: 85153-90-8
• 化学式: C₁₈H₂₁NO₂
• 分子量: 283.37
• InChiKey: ONYKSPDQQPOMEU-RDTXWAMCSA-N

物化性质

• 沸点：
  428.7±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.25±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  32.7
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-demethoxy-β-dihydrothebaine 在 铜 、 potassium carbonate 作用下， 以 吡啶 为溶剂， 反应 124.0h， 生成 (+)-7β-acetyl-3-methoxy-17-methyl-4-phenoxy-6β,14β-ethenomorphinan
  参考文献：
  名称：

  微波加热下6-脱甲氧基-β-二氢茶碱与甲基乙烯基酮的狄尔斯-阿尔德反应；氧脱氧双肾上腺素类似物3-羟基-α，α，17-三甲基-6β，14β-乙吗啡喃7β-甲醇的制备及药理作用（鸦片生物碱化学，第XXV部分† ‡

  摘要：

  6-脱甲氧基-β-二氢茶碱6与甲基乙烯基酮（3-buten-2-one）的Diels-Alder反应以3：2的比例产生（+）-7β-乙酰基-3-甲氧基-17-甲基-6β，14β-ethenomorphinan-4-ol（7）和新型（+）-8β-乙酰基-3-甲氧基-17-甲基-6β，14β-ethenomorphinan-4-ol（8）。在微波炉中进行反应可使反应更快更清洁。研究了1 H NMR和8的质谱，并通过对其4- O-苯基醚13的单晶X射线分析最终确定了结构。与蒂巴因和6-脱甲氧基蒂巴因相反，6的环加成反应带有甲基乙烯基酮的-demethoxy-β-dihydrothebaine出现在二烯系统的α面。

  DOI：

  10.1002/recl.19881070610
• 作为产物：
  描述：

  蒂巴因 在 氢氧化钾 、 锌 作用下， 以 乙醇 、 水 、 丙酮 为溶剂， 反应 36.5h， 生成 6-demethoxy-β-dihydrothebaine
  参考文献：
  名称：

  Linders, J. T. M.; Adriaansens, R. J. O.; Lie, T. S., Recueil des Travaux Chimiques des Pays-Bas, 1986, vol. 105, # 1, p. 27 - 29

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Synthesis of 6, 14-ethenoisomorphinans and 6, 14-ethenomorphinans based on Diels-Alder adducts of 6-demethoxythebaine and 6-demethoxy-β-dihydrothebaine; pharmacology of the isomorphinans (Chemistry of Opium Alkaloids, Part XIX)
  作者：P. R. Crabbendam、T. S. Lie、J. T. M. Linders、L. Maat

  DOI：10.1002/recl.19841031005

  日期：——

  Two different types of Diels-Alder additions to morphinan-6, 8-dienes have been found. 6-Demethoxythebaine (2) yielded ethyl 4, 5α-epoxy-3-methoxy-N-methyl-6, 14-ethenoisomorphinan–7α-carboxylate (3) with ethyl acrylate, in analogy to the reaction with thebaine. The ester 3 was converted into the alcohol 4, of which the 3-methoxy ether was hydrolyzed to yield 5. Similarly, 2 gave the 7α-acetyl-6,

  已经发现了吗啡喃-6、8-二烯的两种不同类型的Diels-Alder添加物。6- Demethoxythebaine（2），得到4-，5α环氧-3-甲氧基ñ -甲基- 6,14-ethenoisomorphinan-7α羧酸酯（3）与丙烯酸乙酯，类似于与蒂巴因反应。酯3被转化为醇4，其中3-甲氧基醚被水解以产生5。类似地，2给出具有甲基乙烯基酮的7α-乙酰基-6，14-亚乙基异吗啡喃7。使用甲基碘化镁将后一化合物转化为4。含溴化丙基镁7提供了四种化合物；两个是新的依托啡啡类似物（8和9），我们能够为其分配绝对构型；另外两个是格利雅减量产品10和11。
• Linders, J.T.M.; Lipman, P.J.L.; Saly, E., Bulletin des Societes Chimiques Belges, 1989, vol. 98, # 4, p. 257 - 264
  作者：Linders, J.T.M.、Lipman, P.J.L.、Saly, E.、Lie, T.S.、Maat, L.

  DOI：——

  日期：——
• LINDERS, J. T. M.;LIPMAN, P. J. L.;SALY, E.;LIE, T. S.;MAAT, L., BULL. SOC. CHIM. BELG., 98,(1989) N, C. 257-264
  作者：LINDERS, J. T. M.、LIPMAN, P. J. L.、SALY, E.、LIE, T. S.、MAAT, L.

  DOI：——

  日期：——
• LINDERS, J. T. M.;KOKJE, J. P.;OVERHAND, M.;LIE, T. S.;MAAT, L., REC. TRAV. CHIM. PAYS-BAS, 107,(1988) N 6, 449-454
  作者：LINDERS, J. T. M.、KOKJE, J. P.、OVERHAND, M.、LIE, T. S.、MAAT, L.

  DOI：——

  日期：——