bis(2,4,6-trimethylphenyl)disulfide | 1483-92-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(2,4,6-trimethylphenyl)disulfide
• 英文别名: 1,2-dimesityldisulfane；dimesityl disulfide；1,1'-Dithiobis(2,4,6-trimethylbenzene) dimesityl disulfide；1,3,5-trimethyl-2-[(2,4,6-trimethylphenyl)disulfanyl]benzene
• CAS: 1483-92-7
• 化学式: C₁₈H₂₂S₂
• 分子量: 302.505
• InChiKey: AOMJIUUKFCINIG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  50.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(2,4,6-trimethylphenyl)disulfide 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.17h， 生成 2-溴-1,3,5-三甲基苯
  参考文献：
  名称：

  Aryl(bisarylthio)sulfonium salts as transfer agents for the S-aryl group in the preparation of S-arylepisulfonium salts and characteristics of stable S-arylepisulfontum salts

  摘要：

  DOI：

  10.1007/bf00948254
• 作为产物：
  描述：

  2,4,6-三甲基苯胺 在 tetrafluoroboric acid 、 sodium nitrite 、 二硫化碳 、 tris(2,2-bipyridine)ruthenium(II) hexafluorophosphate 作用下， 以 水 、 丙酮 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 6.33h， 以56%的产率得到bis(2,4,6-trimethylphenyl)disulfide
  参考文献：
  名称：

  二芳基二硫化物的化学选择性合成是通过四氟硼酸are烯鎓和CS2的可见光介导的偶联。

  摘要：

  通过可见光促进的易于获得的四氟硼酸芳族重氮鎓和CS2的偶联，开发了一种高效的化学选择性合成二芳基二硫化物的方法。该实用且方便的方案为以环境友好的方式以良好或优异的收率组装一系列二硫化物提供了直接途径。

  DOI：

  10.3762/bjoc.13.91
• 作为试剂：
  描述：

  1-己烯 、 2-(phenylsulfonyl)-1-methylenecyclopropane 在 吡啶 、 bis(2,4,6-trimethylphenyl)disulfide 作用下， 以45%的产率得到(3-Butyl-4-propan-2-ylidenecyclopentyl)sulfonylbenzene
  参考文献：
  名称：

  自由基环化的催化立体控制

  摘要：

  与烯烃的自由基链介导的亚甲基环戊烷环的立体化学1可以通过显著自由基催化剂的选择的影响。这为自由基反应中立体控制的一般问题提出了一种新方法。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)97894-8

文献信息

• A FACILE SYNTHESIS OF DISULFIDES BY OXIDATION OF THIOLS WITH<i>bis</i>(TRICHLOROMETHYL) CARBONATE AND TRIPHENYLPHOSPHINE OXIDE
  作者：Y. S. Li、X. R. Liang、W. K. Su

  DOI：10.1080/00304940309355362

  日期：2003.12

  have been reported for the preparation of disulfides, such as the reaction of sodium disulfide with haloalkanes," the oxidation of thiols," oxidation of sodium alkyl thiosulfate by hydrogen peroxide,6 reductive coupling of sulfonyl chlorides by piperidinium tetrathiotungstate? sodium cyanoborohydride,S aluminium triiodide? etc. However, these methods are commonly used in research laboratories and cannot

  二硫化物是有用的中间体，因为它们可用于各种化学转化。 S2 它们本身也是重要的有机化合物，可掺入具有生物学意义的分子中。 已经报道了许多用于制备二硫化物的方法，例如如二硫化钠与卤代烷烃的反应，“硫醇的氧化”，过氧化氢对烷基硫代硫酸钠的氧化，6 四硫钨酸哌啶鎓对磺酰氯的还原偶联？氰基硼氢化钠，三碘化铝？然而，这些方法通常用于研究实验室，不能应用于工业，因为试剂价格昂贵和/或产量低。在 Wittig 反应中，三苯基膦以工业规模的化学计量用量用于制备维生素 A 等化合物，并因此被氧化为三苯基氧化膦。由于极其稳定的氧化三苯膦用途很少，而且处理起来也很困难，因此人们曾多次尝试将其还原为三苯膦。使用强还原剂（如铝氢化物和硅烷）直接还原成本太高。尽管用成本较低的光气氯化三苯基氧化膦得到二氯化三苯基膦，但它在经济上仍然不令人满意。此外，光气是一种剧毒、危险的气体，因此其运输和储存具有相当大的危险性。由于极
• Use of Base Control To Provide High Selectivity between Diaryl Thioether and Diaryl Disulfide for C–S Coupling Reactions of Aryl Halides and Sulfur and a Mechanistic Study
  作者：Hsing-Ying Chen、Wei-Te Peng、Ying-Hsien Lee、Yu-Lun Chang、Yen-Jen Chen、Yi-Chun Lai、Nai-Yuan Jheng、Hsuan-Ying Chen

  DOI：10.1021/om400784w

  日期：2013.10.14

  Previous studies have reported that S-arylation produces diaryl disulfide when the precursors include sulfur powder and aryl halide using CuI as the catalyst. However, our research has revealed that the use of different bases in the above S-arylation process results in the coproduction of diarylsulfane and diaryldisulfane. In addition, we have demonstrated that the ratio of the two products can be

  先前的研究报道，当前体包括硫粉和使用CuI作为催化剂的芳基卤化物时，S-芳基化反应将生成二芳基二硫化物。但是，我们的研究表明，在上述S-芳基化过程中使用不同的碱会导致联产二芳基硫烷和二芳基二硫烷。另外，我们证明了可以通过选择碱的碱度来控制两种产物的比例。1个1 H NMR谱表明，二芳基二硫醚是第一产物，通过CuI催化与芳基卤化物反应生成二芳基硫烷成为试剂。使用各种不同的碱，对各种芳基卤化物进行了测试，以提高二芳基硫烷和二芳基二硫烷之间的选择性，从而得出以下原理。弱碱，例如金属碳酸盐或乙酸盐，只会产生二芳基二硫醚；强碱（例如金属氢氧化物）会同时生成二芳基二硫烷和二芳基硫烷。根据DFT计算，氢氧根离子被碘离子交换并与铜键合，从而更强烈地影响铜电子以还原二芳基二硫化物。
• Visible-Light-Driven α-Allenylic C–O Bond Cleavage and Alkenyl C–S Formation: Metal-Free and Oxidant-Free Thiolation of Allenyl Phosphine Oxides
  作者：Ling Zhang、Jie Zhu、Jing Ma、Lei Wu、Wei-Hua Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b03052

  日期：2017.12.1

  A visible-light photoredox cleavage of α-allenylic C–O bond and alkenyl C–S formation is disclosed for the first time. The thiolation of allenyl phosphine oxides with diaryl disulfides occurs smoothly in metal-free and mild conditions, affording novel S,P-bifunctionalized butadienes with moderate to excellent yields. Mechanistic studies explain the cleavage of a C(sp3)–O(Ar) bond in initiating a key

  首次公开了α-烯基碳氧键和烯基碳键形成的可见光光氧化还原裂解。烯丙基膦氧化物与二芳基二硫化物的硫醇化反应在无金属和温和的条件下平稳进行，从而以中等至极好的收率提供了新型的S，P-双官能化丁二烯。机理研究解释了在引发关键烯基自由基中间体时，C（sp 3）–O（Ar）键的裂解。
• Monocyclooctatetraenyl(thiolato)samarium(<scp>III</scp>) complexes from the reaction of metallic samarium with cyclooctatetraene and diaryldisulfide: crystal structures of [Sm(µ-SPh)(C₈H₈)(thf)₂]₂and [{Sm[µ-S(2,4,6-triisopropylphenyl)(C₈H₈)(thf)}₂]
  作者：Kazushi Mashima、Yuushou Nakayama、Nobuko Kanehisa、Yasushi Kai、Akira Nakamura

  DOI：10.1039/c39930001847

  日期：——

  Metallic samarium reacts directly with Cyclooctatetraene in the presence of diaryldisulfide to give cyclooctatetraenyl(thiolato)samarium(III) complexes, Sm(µ-SAr)(C8H8)(thf)n]2(thf = tetrahydrofuran)(1, Ar = C6H5, n= 2; 2, Ar = 2,4,6-Me3-C6H2, n= 2; 3, Ar = 2,4,6-(Pri)3-C6H2, n= 1), the structures of which are confirmed by single crystal X-ray analyses of 1 and 3, while Yb reacts with diphenyldisulfide in thf to afford [Yb(SPh)2(thf)]n.

  在二芳基二硫化物存在下，金属钐直接与环辛四烯反应，生成环辛四烯基（硫醇盐）钐（III）配合物，即 Sm(µ-SAr)(C8H8)(thf)n]2（thf = 四氢呋喃）（1, Ar = C6H5, n= 2; 2, Ar = 2,4,6-Me3-C6H2, n= 2; 3, Ar = 2,4,6-(Pri)3- , n= 1），其结构通过单晶X射线分析得到确认的1和3，而镱在四氢呋喃中与二苯基二硫化物反应生成[Yb(SPh)2(thf)]n。
• Electrophilic Alkylation of Pseudotetrahedral Nickel(II) Arylthiolate Complexes
  作者：Tapash Deb、Michael P. Jensen

  DOI：10.1021/ic5018328

  日期：2015.1.5

  reactions of analogous and biomimetic zinc complexes, a pertinent mechanistic question is the nature of the reactive nucleophile, either an intact thiolate complex or a free arylthiolate resulting from a dissociative pre-equilibrium. The observed kinetics conformed to a second-order rate law, first order with respect to the complex and electrophile, and no intermediate complexes were observed. In the absence

  动力学研究报道了拟四面体芳基硫醇镍（II）配合物[（Tp R，Me）Ni–SAr]（Tp R，Me =氢三3-R-5-甲基-1-吡唑基}硼酸酯，R = Me，Ph和Ar = C 6 H 5，C 6 H 4 -4-Cl，C 6 H 4 -4-Me，C 6 H 4 -4-OMe，2,4,6-Me 3 C 6 H 2，2,4,6-我镨3 c ^ 6 ħ 2）与有机亲电试剂R'X（即MeI，EtI，BzBr）在低极性有机溶剂（甲苯，THF，氯仿，二氯甲烷或1,2-二氯乙烷）中产生假四面体卤化物络合物[（Tp R，Me[Ni-X]（X = Cl，Br，I）和相应的有机硫化物R'SAr。还检查了与卤代溶剂和不定空气的竞争性反应。类似于类似的和仿生的锌络合物的反应，一个相关的力学问题是反应性亲核试剂的性质，即完整的硫醇盐络合物或由解离的预平衡产生的游离的芳基硫醇盐。观察到的动力学符合二阶​​速率定律，