(3aS,8R,13aS,Z)-2,2,8-trimethyl-9,10,11,12,13,13a-hexahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-e][1]oxacyclododecin-6(8H)-one | 866629-38-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 大环内酯类和类似物
• 英文名称: (3aS,8R,13aS,Z)-2,2,8-trimethyl-9,10,11,12,13,13a-hexahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-e][1]oxacyclododecin-6(8H)-one
• 英文别名: (1S,2Z,6R,12S)-6,14,14-trimethyl-5,13,15-trioxabicyclo[10.3.0]pentadec-2-en-4-one
• CAS: 866629-38-1
• 化学式: C₁₅H₂₄O₄
• 分子量: 268.353
• InChiKey: CNGLQDOYAGGHJD-WATNRISESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.8
• 拓扑面积：
  44.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3aS,8R,13aS,Z)-2,2,8-trimethyl-9,10,11,12,13,13a-hexahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-e][1]oxacyclododecin-6(8H)-one 在 四氯化钛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以86%的产率得到(5S,6S,12R,Z)-5,6-dihydroxy-12-methyloxacyclododec-3-en-2-one
  参考文献：
  名称：

  Cladospolide A、B、C 和异 Cladospolide B 全合成的炔介导方法

  摘要：

  已经完成了对枝条 A、B 和 C 以及异枝条 B 进行立体选择性全合成的一般策略。关键步骤提供了对目标分子的轻松访问，包括炔-拉链反应、Sharpless 不对称环氧化/二羟基化和 Yamaguchi 大环内酯化。成功证明了炔烃介导方法构建所需碳框架以及创建二醇官能团和烯烃几何结构的可行性。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300022
• 作为产物：
  描述：

  1,5-戊二醇 在 palladium on activated charcoal 、 (S,S)-(salen)manganese 咪唑 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 lithium aluminium tetrahydride 、 正丁基锂 、 草酰氯 、 2,4,6-三氯苯甲酰氯 、 potassium tert-butylate 、 四丁基氟化铵 、 氢气 、 碘 、 二甲基亚砜 、 三乙胺 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 、 乙酸乙酯 、 甲苯 为溶剂， 反应 112.5h， 生成 (3aS,8R,13aS,Z)-2,2,8-trimethyl-9,10,11,12,13,13a-hexahydro-3aH-[1,3]dioxolo[4,5-e][1]oxacyclododecin-6(8H)-one
  参考文献：
  名称：

  Attempts directed towards the synthesis and determination of the absolute stereochemistry of iso-cladospolide-B and cladospolides-B and C

  摘要：

  Attempts to synthesise iso-cladospolide-B, cladospolide-B and cladospolide-C resulted in macrolides 1, 2 and 4 along with butenolide 3. Of the three stereogenic centres, the C-4/C-5 vic-diol was obtained from tartaric acid and D-glucose, while the C-11 stereocentre was created by Jacobsen's method. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.07.043

文献信息

• A flexible and unified strategy for syntheses of cladospolides A, B, C, and iso-cladospolide B
  作者：Debjani Si、Narayana M. Sekar、Krishna P. Kaliappan

  DOI：10.1039/c1ob05787a

  日期：——

  efficient and flexible strategy for the syntheses of cladospolides A–C and iso-cladospolide B is reported here. This strategy involves Julia–Kocienski olefination and Yamaguchi macrolactonization as key steps, starting from either D-ribose or suitable tartaric acid esters. Although our initial efforts towards cladospolide A involving a ring closing metathetic approach were not successful, changing the mode

  一种简单，有效和灵活的策略，用于合成clasospolides A–C和 iso- cladospolideB在这里报告。该策略涉及朱莉娅·科琴斯基（Julien-Kocienski）烯烃化和山口宏内酯化的关键步骤，从这两个步骤开始D-核糖 或合适 酒石酸酯。尽管我们最初针对涉及闭环易位方法的cladospolide A的尝试并未成功，但改变闭环模式和使用Julia-Kocienski烯烃进行关键中间体的构建解决了该问题，并为完成总的产品铺平了道路。这类天然产物的合成。
• De Novo Asymmetric Synthesis of Cladospolide B−D: Structural Reassignment of Cladospolide D via the Synthesis of its Enantiomer
  作者：Yalan Xing、George A. O’Doherty

  DOI：10.1021/ol9000119

  日期：2009.3.5

  The enantioselective synthesis of cladospolide B, C, and (ent)-cladospolide D has been achieved in 11−15 steps from 1-nonyne. The route relies upon an alkyne zipper reaction to relay an ynone and dienoate functional groups across a nine carbon fragment, which enables a highly enantioselective Noyori ynone reduction and a diastereo- and regioselective Sharpless dihydroxylation of a dienoate. In addition

  从1壬炔起11-15步就完成了对克拉多普列B，C和（ent）-克拉多普列D的对映选择性合成。该路线依赖于炔烃拉链反应，将九个碳片段上的炔酮和二烯酸酯官能团进行中继，从而实现高度对映选择性的Noyori炔酮还原，以及二烯酸酯的非对映选择性和区域选择性Sharpless二羟基化反应。除了对克拉多波利斯自然产品的三个成员采取灵活的方法外，这条路线首次正确地建立了克拉多波利斯D的结构。
• Efficient total synthesis of iso-cladospolide B and cladospolide B
  作者：Satyendra Kumar Pandey、Pradeep Kumar

  DOI：10.1016/j.tetlet.2005.07.153

  日期：2005.9

  An efficient synthesis of iso-cladospolide B and cladospolide B has been achieved using Jacobsen's hydrolytic kinetic resolution (HKR), Sharpless asymmetric dihydroxylation and Yamaguchi macrolactonization as the key steps. (c) 2005 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Alkyne-Mediated Approach for Total Syntheses of Cladospolides A, B, C and<i>iso</i>-Cladospolide B
  作者：Chada Raji Reddy、Devatha Suman、Nagavaram Narsimha Rao

  DOI：10.1002/ejoc.201300022

  日期：2013.6

  general strategy for the stereoselective total syntheses of cladospolides A, B, and C and iso-cladospolide B has been accomplished. The key steps provide easy access to the target molecules and include an alkyne-zipper reaction, a Sharpless asymmetric epoxidation/dihydroxylation, and a Yamaguchi macrolactonization. The feasibility of the alkyne-mediated approach to construct the required carbon framework

  已经完成了对枝条 A、B 和 C 以及异枝条 B 进行立体选择性全合成的一般策略。关键步骤提供了对目标分子的轻松访问，包括炔-拉链反应、Sharpless 不对称环氧化/二羟基化和 Yamaguchi 大环内酯化。成功证明了炔烃介导方法构建所需碳框架以及创建二醇官能团和烯烃几何结构的可行性。
• Attempts directed towards the synthesis and determination of the absolute stereochemistry of iso-cladospolide-B and cladospolides-B and C
  作者：G.V.M. Sharma、J. Janardhan Reddy、K. Laxmi Reddy

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.07.043

  日期：2006.9

  Attempts to synthesise iso-cladospolide-B, cladospolide-B and cladospolide-C resulted in macrolides 1, 2 and 4 along with butenolide 3. Of the three stereogenic centres, the C-4/C-5 vic-diol was obtained from tartaric acid and D-glucose, while the C-11 stereocentre was created by Jacobsen's method. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.