ethyl 2-hydroxy-2,4-diphenylbut-3-ynoate | 61922-18-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 直链 1,3-二芳基丙烷
• 英文名称: ethyl 2-hydroxy-2,4-diphenylbut-3-ynoate
• 英文别名: Ethyl alpha-Phenyl-alpha-phenylethynylglycolate
• CAS: 61922-18-7
• 化学式: C₁₈H₁₆O₃
• 分子量: 280.323
• InChiKey: GKKXQPRNYFDTRG-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  80-81 °C
• 沸点：
  445.0±45.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.20±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  46.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-hydroxy-2,4-diphenylbut-3-ynoate 在 4,4'-二氨基二苯乙烯-2,2'-二磺酸 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以78%的产率得到ethyl 2-fluoro-2,4-diphenyl-3-butynoate
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of novel compounds with multifunctional carbon structure. VI. Synthetic studies and 19F-nuclear magnetic resonance investigation of novel .ALPHA.,.ALPHA.-disubstituted fluoroacetates.

  摘要：

  作为我们在手性单氟化合物的合成研究和高效试剂的分子设计以确定光学纯度工作的一个部分，我们集中研究了新型的α,α-二取代α-氟乙酸（8a-d）（R1=Me, Ph; R2=C≡CPh, Me, Bu）。通过将烷基引入适当的α-酮酸（9a, b），然后用二乙胺硫氟化物（DAST）对相应的羟基酯（12a-d）进行氟化，合成了ethyl酯（13a-d）。为了与莫舍尔试剂（2-甲氧基-2-三氟甲基苯乙酸，MTPA）进行比较，将ethy酯（13a-d）转化为三种代表性的二叠体异构体（14a-d）、（15a-d）和（16a-d），并获得了二叠体异构体对之间的氟-19核磁共振（19F-NMR）化学位移差（Δδ）。这些α,α-二取代α-氟乙酸酯衍生物的Δδ值明显大于相应的MTPA衍生物，这强烈表明酸（8a-d）在ee测定中作为试剂的潜力可能优于MTPA。文中还讨论了在氟原子手性中心引入两个取代基（R1和R2）后产生的立体效应对Δδ值的影响。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.2404
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酰甲酸 在 硫酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 4.0h， 生成 ethyl 2-hydroxy-2,4-diphenylbut-3-ynoate
  参考文献：
  名称：

  Chemistry of novel compounds with multifunctional carbon structure. VI. Synthetic studies and 19F-nuclear magnetic resonance investigation of novel .ALPHA.,.ALPHA.-disubstituted fluoroacetates.

  摘要：

  作为我们在手性单氟化合物的合成研究和高效试剂的分子设计以确定光学纯度工作的一个部分，我们集中研究了新型的α,α-二取代α-氟乙酸（8a-d）（R1=Me, Ph; R2=C≡CPh, Me, Bu）。通过将烷基引入适当的α-酮酸（9a, b），然后用二乙胺硫氟化物（DAST）对相应的羟基酯（12a-d）进行氟化，合成了ethyl酯（13a-d）。为了与莫舍尔试剂（2-甲氧基-2-三氟甲基苯乙酸，MTPA）进行比较，将ethy酯（13a-d）转化为三种代表性的二叠体异构体（14a-d）、（15a-d）和（16a-d），并获得了二叠体异构体对之间的氟-19核磁共振（19F-NMR）化学位移差（Δδ）。这些α,α-二取代α-氟乙酸酯衍生物的Δδ值明显大于相应的MTPA衍生物，这强烈表明酸（8a-d）在ee测定中作为试剂的潜力可能优于MTPA。文中还讨论了在氟原子手性中心引入两个取代基（R1和R2）后产生的立体效应对Δδ值的影响。

  DOI：

  10.1248/cpb.38.2404

文献信息

• Anticholinergic drugs
  申请人：FMC Corporation

  公开号：US04465834A1

  公开（公告）日：1984-08-14

  A class of anticholinergic drugs having the formula ##STR1## in which R.sup.1 is a carbocyclic or branched aliphatic group of 3 to 8 carbon atoms, R.sup.2 is a branched or linear aliphatic group containing 3 to 10 carbon atoms with 1 to 2 olefinic or acetylenic bonds and R.sup.3 is an alkyl or cyclic group of 4 to 12 carbon atoms containing a tertiary amino nitrogen, are described.

  一类抗胆碱药物的化学式为##STR1##，其中R.sup.1是由3到8个碳原子组成的碳环或支链脂肪基团，R.sup.2是含有1到2个烯烃或乙炔键的3到10个碳原子的支链或线性脂肪基团，R.sup.3是含有第三级胺氮的4到12个碳原子的烷基或环状基团。
• Bifunctionalized Allenes, Part IX: An Efficient Method for Regioselective Synthesis of 4-Heteroatom-Functionalized Allenecarboxylates
  作者：Ivaylo K. Ivanov、Ivaylo D. Parushev、Valerij Ch. Christov

  DOI：10.1002/hc.21096

  日期：2013.7

  An efficient method for regioselective synthesis of 4-heteroatom-functionalized allenecarboxylates by an atom economical [2,3]-sigmatropic rearrangement of the mediated 2-heteroatom-functionalized alk-3-ynecarboxylates is described. Alkyl 4-(dimethoxyphosphoryl), (diphenylphosphinoyl), (benzenesulfinyl), or (methanesulfonyl)-alka-2,3-dienoates can be readily prepared via reactions of alkyl 2-hydroxy-alk-3-ynoates

  描述了通过介导的 2-杂原子官能化 alk-3-ynecarboxylates 的原子经济 [2,3]-sigmatropic 重排来区域选择性合成 4-杂原子官能化丙二烯羧酸酯的有效方法。4-(二甲氧基磷酰基)、(二苯基膦酰基)、(苯亚磺酰基)或(甲磺酰基)-烷基-2,3-二烯酸烷基酯可以通过2-羟基-烷基-3-炔酸烷基酯与二甲基氯亚磷酸酯、氯代二苯基膦、苯硫烷基的反应容易地制备在碱的存在下，分别为氯化物或甲亚磺酰氯。
• Palladium‐Catalyzed Decarboxylative γ‐Arylation for the Synthesis of Tetrasubstituted Chiral Allenes
  作者：Ina Scheipers、Christian Mück‐Lichtenfeld、Armido Studer

  DOI：10.1002/anie.201901848

  日期：2019.5.13

  palladium‐catalyzed decarboxylative coupling of acyclic β,γ‐alkynoic acids with various aryl iodides to chiral tetrasubstituted allenes is described. The coupling reaction comprises a decarboxylative γ‐palladation of α,α‐disubstituted carboxylic acids to provide the tetrasubstituted allenes with complete point‐to‐axial chirality transfer in excellent yields.

  描述了对映体钯催化的无环β，γ-链烷酸与各种芳基碘化物与手性四取代的烯键的脱羧偶联。偶联反应包括α，α-二取代的羧酸的脱羧γ-palladation，以极好的收率为四取代的烯类提供完整的点对轴手性转移。
• Synthesis of 2(3<i>H</i>)-Furanones via Electrophilic Cyclization
  作者：Ziwei W. Just、Richard C. Larock

  DOI：10.1021/jo702666j

  日期：2008.4.1

  variety of highly substituted 2(3H)-furanones are readily prepared from 3-alkynoate esters and the corresponding acids via electrophilic cyclization. Successful electrophiles in this process include I2, ICl, and PhSeCl. This highly efficient process proceeds under mild conditions, tolerates various functional groups, and generally provides substituted 2(3H)-furanones in good to excellent yields.

  由3-链烷酸酯和相应的酸通过亲电环化容易地制备各种高度取代的2（3H）-呋喃酮。在该过程中成功的亲电试剂包括I 2，ICl和PhSeCl。这种高效的方法在温和的条件下进行，可以耐受各种官能团，并且通常以高至极好的收率提供取代的2（3 H）-呋喃酮。
• Synthesis of 3-Unsubstituted 2-Hydroxy-4-oxoalkanoates
  作者：Antoine MEYER、Michel FLAMMANG、Camille-Georges WERMUTH

  DOI：10.1055/s-1976-24229

  日期：——