(2R,3S,4aR,5S,8aS)-2,3-dimethoxy-5-methoxymethyl-2,3-dimethyl-2,3,4a,8a-tetrahydro-5H-benzo[1,4]dioxin-6-one | 931095-12-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2R,3S,4aR,5S,8aS)-2,3-dimethoxy-5-methoxymethyl-2,3-dimethyl-2,3,4a,8a-tetrahydro-5H-benzo[1,4]dioxin-6-one
• 英文别名: (2S,3S,4aR,5S,8aR)-2,3-dimethoxy-5-(methoxymethyl)-2,3-dimethyl-2,3,4a,5-tetrahydrobenzo[b][1,4]dioxin-6(8aH)-one；(2S,3S,4aR,5S,8aR)-2,3-dimethoxy-5-(methoxymethyl)-2,3-dimethyl-5,8a-dihydro-4aH-1,4-benzodioxin-6-one
• CAS: 931095-12-4
• 化学式: C₁₄H₂₂O₆
• 分子量: 286.325
• InChiKey: LVIHQJFIOVREKS-KVRLPLMBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -0.1
• 重原子数：
  20
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.79
• 拓扑面积：
  63.2
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3S,4aR,5S,8aS)-2,3-dimethoxy-5-methoxymethyl-2,3-dimethyl-2,3,4a,8a-tetrahydro-5H-benzo[1,4]dioxin-6-one 在 sodium tetrahydroborate 、 cerium(III) chloride 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 0.25h， 以100%的产率得到(2R,3S,4aR,5S,6R,8aS)-2,3-dimethoxy-5-methoxymethyl-2,3-dimethyl-2,3,4a,5,6,8a-hexahydro-benzo[1,4]dioxin-6-ol
  参考文献：
  名称：

  奎宁酸产生的顺式十氢化萘：合成布雷尼霉素。

  摘要：

  [反应：请参阅文本]从（-）-奎尼酸开始，已通过两个关键步骤反应有效合成了高度官能化的顺式α，β-不饱和酮3（布雷尼霉素的先进前体）。制备顺式十氢化萘系统和高度立体选择性的环氧化反应。

  DOI：

  10.1021/ol0630189
• 作为产物：
  描述：

  二甲醇缩甲醛 、 ((2S,3S,4aR,8aR)-2,3-Dimethoxy-2,3-dimethyl-2,3,4a,8a-tetrahydro-benzo[1,4]dioxin-6-yloxy)-trimethyl-silane 在 2,6-二叔丁基吡啶 、 三氟甲磺酸三甲基硅酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.0h， 以55%的产率得到(2R,3S,4aR,5S,8aS)-2,3-dimethoxy-5-methoxymethyl-2,3-dimethyl-2,3,4a,8a-tetrahydro-5H-benzo[1,4]dioxin-6-one
  参考文献：
  名称：

  奎宁酸产生的顺式十氢化萘：合成布雷尼霉素。

  摘要：

  [反应：请参阅文本]从（-）-奎尼酸开始，已通过两个关键步骤反应有效合成了高度官能化的顺式α，β-不饱和酮3（布雷尼霉素的先进前体）。制备顺式十氢化萘系统和高度立体选择性的环氧化反应。

  DOI：

  10.1021/ol0630189

文献信息

• Total Synthesis of Branimycin: An Evolutionary Approach
  作者：Valentin S. Enev、Wolfgang Felzmann、Alexey Gromov、Stefan Marchart、Johann Mulzer

  DOI：10.1002/chem.201200257

  日期：2012.7.27

  The first total synthesis of the macrolactone antibiotic branimycin (4) has been described. The key disconnection leads to a cis‐dehydrodecalone core and a polyketide side chain which are connected via organometallic addition. The dehydrodecalone core was targeted via altogether five different approaches featuring various kinds of chiral elements and ring‐closing methodology. In the end the most successful

  已经描述了大内酯抗生素布雷尼霉素的首次全合成（4）。关键的分离导致顺式-脱氢十氢萘酮核和聚酮化物侧链，它们通过有机金属加成连接。十氢癸酮核心通过总共五种不同的方法作为目标，这些方法具有各种手性元素和闭环方法。最后，选择了最成功的方法，从二环氧萘109开始进行合成。因此，通过有机金属脱对称反应引入氧官能团和碳附件，以生成环氧乙烷107，乙烯基碘化物11在环氧乙烷107上生成。转化成有机锂物质后加入有机硅。通过经由迈克尔加成和随后的大内酯化引入酯侧链来完成合成。
• Stereocontrolled formation of highly substituted cis-decalins via INOC annulation. An access to the branimycin core
  作者：Valentin S. Enev、Martina Drescher、Johann Mulzer

  DOI：10.1016/j.tet.2007.02.126

  日期：2007.6

  Quinic acid was used as a chiral scaffold for elaborating the highly substituted cis-decalin core system of branimycin via an Eschenmoser-Ireland rearrangement-INOC annulation sequence. (C) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• <i>cis</i>-Decalins from Quinic Acid:  Toward a Synthesis of Branimycin
  作者：Stefan Marchart、Johann Mulzer、Valentin S. Enev

  DOI：10.1021/ol0630189

  日期：2007.3.1

  [reaction: see text] Starting from (-)-quinic acid an efficient synthesis of highly functionalized cis-alpha,beta-unsaturated ketone 3, an advanced precursor of branimycin, has been accomplished via two key step reactions: a ring closing metathesis reaction to prepare the cis-decalin system, and a highly stereoselective epoxidation reaction.

  [反应：请参阅文本]从（-）-奎尼酸开始，已通过两个关键步骤反应有效合成了高度官能化的顺式α，β-不饱和酮3（布雷尼霉素的先进前体）。制备顺式十氢化萘系统和高度立体选择性的环氧化反应。