(+)-(4R,5R)-1-(2,2-dimethyl-5-propionyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-propan-1-one | 370103-83-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (+)-(4R,5R)-1-(2,2-dimethyl-5-propionyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-propan-1-one
• 英文别名: (4R,5R)-2,2-dimethyl-4,5-dipropionyl-1,3-dioxolane；1,1'-((4R,5R)-2,2-Dimethyl-1,3-dioxolane-4,5-diyl)bis(propan-1-one)；1-[(4R,5R)-2,2-dimethyl-5-propanoyl-1,3-dioxolan-4-yl]propan-1-one
• CAS: 370103-83-6
• 化学式: C₁₁H₁₈O₄
• 分子量: 214.262
• InChiKey: ACRCFLDDKZIBKS-UWVGGRQHSA-N

物化性质

• 沸点：
  299.3±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.046±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.9
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.82
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+)-(4R,5R)-1-(2,2-dimethyl-5-propionyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-propan-1-one 在 sodium tetrahydroborate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  C2-对称硫化物的合成及其在手性氮丙啶高对映选择性合成中的首次应用

  摘要：

  AC 2 -对称硫化物6已由廉价的L-酒石酸合成。发现硫化物 6 可以与苄基溴和甲苯磺酰亚胺进行串联反应，得到 (2S,3S)-氮丙啶 9a-9g，具有良好至极好的对映选择性（高达 96% ee）。

  DOI：

  10.1246/cl.2007.1436
• 作为产物：
  描述：

  乙基氯化镁 、 (4R,5R)-4-N,5-N-dimethoxy-4-N,5-N,2,2-tetramethyl-1,3-dioxolane-4,5-dicarboxamide 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以98%的产率得到(+)-(4R,5R)-1-(2,2-dimethyl-5-propionyl-[1,3]dioxolan-4-yl)-propan-1-one
  参考文献：
  名称：

  将格氏试剂选择性地添加到2,3- O-异亚丙基双Weinreb酒石酸酰胺中

  摘要：

  格氏试剂对酒石酸衍生的双-Weinreb酰胺3的受控添加提供了一种容易的，直接进入去对称的1,4-官能化的syn -2,3-二醇中间体4和C 2对称的1,4-二酮5的方法。该方法的合成多功能性由天然植物生长调节剂10和合成有价值的环辛烯衍生物13的短合成例示。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(01)01085-1

文献信息

• Enantiopure Quaternary α-Trifluoromethyl-α-alkoxyaldehydes from <scp>l</scp>-Tartaric Acid Derived Ketoamides
  作者：Jean Nonnenmacher、Fabien Massicot、Fabienne Grellepois、Charles Portella

  DOI：10.1021/jo8013403

  日期：2008.10.17

  The diastereoselective nucleophilic trifluoromethylation of a range of ketoamides derived from L-tartaric acid has been studied. TMSCF3 in the presence of a catalytic amount of K2CO3 in DMF has been identified as the conditions leading to the highest diastereoselectivities. A sequential one-pot reaction trifluoromethylation-etherification of the trifluoromethylcarbinol has been developed. Only one

  已经研究了衍生自L-酒石酸的一系列酮酰胺的非对映选择性亲核三氟甲基化。TMSCF3在DMF中催化量的K2CO3的存在下被确定为导致最高非对映选择性的条件。已经开发出三氟甲基甲醇的顺序一锅反应三氟甲基化-醚化。缩酮水解-氧化裂解仅是另外的一锅法反应，导致最终的α-三氟甲基化的α-烷氧基醛。该方法用于制备一系列对映体纯的芳基，杂芳基和烷基α-三氟甲基-α-烷氧基醛。
• Synthesis of Enantiopure Trifluoromethyl Building Blocks via a Highly Chemo- and Diastereoselective Nucleophilic Trifluoromethylation of Tartaric Acid-Derived Diketones
  作者：Fabien Massicot、Nicolas Monnier-Benoit、Naba Deka、Richard Plantier-Royon、Charles Portella

  DOI：10.1021/jo062016z

  日期：2007.2.1

  acid-based diketone, using trifluoromethyl(trimethyl)silane, afforded the corresponding γ-keto trifluoromethylcarbinol. The scope and limitation of this reaction was studied. The acidic removal of the acetonide moiety protecting the two hydroxyl groups of the adducts was unsuccessful. Bis(O-methylation) of the aromatic derivatives under basic conditions, followed by acidic hydrolysis and oxidative cleavage

  基于酒石酸的二酮的高度非对映选择性亲核性单（三氟甲基化），使用三氟甲基（三甲基）硅烷，得到了相应的γ-酮基三氟甲基甲醇。研究了该反应的范围和局限性。酸性除去保护加合物的两个羟基的丙酮化物部分是不成功的。在碱性条件下，芳族衍生物的双（O-甲基化），然后进行酸性水解和氧化裂解，产生两种不同的对映体纯产物：α-芳基-α-甲氧基-α-三氟甲基乙醛和α-芳基-α-甲氧基羧酸。最终，整个过程是将一种天然手性原料转化为两种功能化的对映纯结构单元（包括三氟甲基单元）的有趣方法。
• Asymmetric synthesis of both enantiomers of α-methyl-α-methoxyphenylacetic acid from l-(+)-tartaric acid: formal enantioselective synthesis of insect pheromone (−)-frontalin
  作者：Kavirayani R. Prasad、Appayee Chandrakumar、Pazhamalai Anbarasan

  DOI：10.1016/j.tetasy.2006.07.007

  日期：2006.8

  Both antipodes of α-methyl-α-methoxyarylacetic acid derivatives were prepared from a common chiralpool precursor l-(+)-tartaric acid. The key step involves the addition of Grignard reagents to 1,4-diketones derived from tartaric acid. The utility of this strategy was applied in the formal enantioselective synthesis of pine beetle pheromone (−)-frontalin.

  α-甲基-α-甲氧基芳族酸衍生物的两种对映体均由常见的手性池前体1-（+）-酒石酸制备。关键步骤涉及将格氏试剂添加到由酒石酸衍生的1,4-二酮中。该策略的效用被应用于松甲虫信息素（-）-额叶蛋白的正式对映选择性合成中。
• Nucleophilic Addition Reactions of 1,4-Diketones Derived from Tartaric Acid: Synthesis of TADDOL Analogues
  作者：Kavirayani Prasad、Appayee Chandrakumar

  DOI：10.1055/s-2006-942422

  日期：2006.7

  A systematic investigation of the reduction and Grignard reagents addition to 1,4-diketones derived from tartaric acid was carried out. It was found that the reduction proceeded with high selectivity using K-Selectride as the reducing agent; while Grignard reagent addition was highly dependent on structure of the dione as well as on the Grignard reagent. The resultant 1,4-diols represent a series of novel TADDOL analogues.

  对酒石酸衍生的 1,4-二酮的还原和格氏试剂添加进行了系统研究。研究发现，使用 K-选择性氮化物作为还原剂，还原过程具有很高的选择性；而格氏试剂的加成则高度依赖于二酮的结构以及格氏试剂。由此产生的 1,4 二醇代表了一系列新型 TADDOL 类似物。