dimethyl (1-adamantylcarbonyl)malonate | 33566-13-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl (1-adamantylcarbonyl)malonate
• 英文别名: diethyl 1-adamantylformylmalonate；Diethyl (adamantane-1-carbonyl)malonate；diethyl 2-(adamantane-1-carbonyl)propanedioate
• CAS: 33566-13-1
• 化学式: C₁₈H₂₆O₅
• 分子量: 322.401
• InChiKey: PXMRKCOPSMBXEY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  399.9±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.186±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  23
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.83
• 拓扑面积：
  69.7
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  dimethyl (1-adamantylcarbonyl)malonate 在 硫酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 10.0h， 以14.7 g的产率得到1-金刚烷甲酮
  参考文献：
  名称：

  Preparation of 2-(3-Hydroxy-1-Adamantyl)-2-Oxoacetic Acid: A Key Intermediate for Saxagliptin

  摘要：

  报道了一种优化的合成方法，可在温和的实验条件下以良好的产率制备2-(3-羟基-1-金刚烷基)-2-氧代乙酸。该化合物由1-金刚烷甲酸通过与亚硫酰氯和二乙基丙二酸钠反应生成二甲基(1-金刚烷甲酰基)丙二酸酯，随后在醋酸、水和硫酸混合物中进行水解和脱羧反应，再通过高锰酸钾氧化得到。合成的金刚烷衍生物被用于制备沙格列汀。

  DOI：

  10.2174/157017812801264755
• 作为产物：
  描述：

  金刚烷 在 氯化亚砜 、 硫酸 、 溴 、 碘 、 magnesium 作用下， 以 乙醇 、 正己烷 、 苯 为溶剂， 反应 33.5h， 生成 dimethyl (1-adamantylcarbonyl)malonate
  参考文献：
  名称：

  一种1-金刚烷甲基酮的制备方法

  摘要：

  本发明属于化工中间体制备领域，具体涉及一种1‑金刚烷甲基酮的制备方法。该制备方法包括如下步骤：步骤1：金刚烷、液溴得到1‑溴代金刚烷；步骤2：以浓硫酸为催化剂，加入1‑溴代金刚烷和正己烷，滴加甲酸得到1‑金刚烷甲酸；步骤3：1‑金刚烷甲酸和二氯亚砜反应,加热回流，苯提,提取液直接用于下一步反应；步骤4：镁粉、碘、无水乙醇和苯的混合液,滴加苯、丙二酸二乙酯和无水乙醇混合液,滴加上述1‑金刚烷甲酰氯的苯溶液,苯提,干燥蒸馏,1‑金刚烷甲酰丙二酸二乙酯；步骤5：上述残余物中,加入冰醋酸、水和浓硫酸。该制备方法收率高。

  公开号：

  CN109809975A

文献信息

• ACYLATING AGENTS, ACYLATION METHOD WITH THE USE OF THE SAME AND ADAMANTANE DERIVATIVES
  申请人：Daicel Chemical Industries, Ltd.

  公开号：EP0990634A1

  公开（公告）日：2000-04-05

  An acylating agent of the invention includes (A) a 1,2-dicarbonyl compound or its hydroxy reductant, (B) oxygen, and (C) at least one compound selected from (c1) a metallic compound and (C2) N-hydroxyphthalimide or another imide compound. As the 1,2-dicarbonyl compound or its hydroxy reductant (A), biacetyl, 2,3-butanediol or the like can be used. As the metallic compound (c1), cobalt acetate, or another cobalt compound, for example, can be employed. By reacting an adamantane derivative or another compound having a methine carbon atom with the acylating agent, an acyl group can be introduced to the methine carbon atom with efficiency.

  本发明的酰化剂包括(A)1,2-二羰基化合物或其羟基还原剂，(B)氧和(C)至少一种选自(c1)金属化合物和(C2)N-羟基邻苯二甲酰亚胺或另一种酰亚胺化合物的化合物。作为 1,2-二羰基化合物或其羟基还原剂 (A)，可以使用生物乙酰基、2,3-丁二醇或类似物。作为金属化合物（c1），可以使用醋酸钴或其他钴化合物等。将金刚烷衍生物或其他具有甲烷碳原子的化合物与酰化剂反应，可以有效地将酰基引入甲烷碳原子。
• Adamantoylation of CH Acids
  作者：Yu. N. Klimochkin、I. R. Korzhev、E. A. Ivleva

  DOI：10.1134/s107042802402012x

  日期：2024.2

  Acylation reactions of CH acids have been studied, and an efficient approach to the synthesis of 1-adamantyl methyl ketone directly from 1-adamantylcarbonyl chlorides has been developed. The proposed method involves the reaction of carboxylic acid chlorides with diethyl malonate in the presence of sodium hydroxide followed by hydrolysis of intermediate keto diesters in an acidic medium and decarboxylation

  摘要 对CH酸的酰化反应进行了研究，并开发了一种直接从1-金刚烷基碳酰氯合成1-金刚烷基甲基酮的有效方法。所提出的方法涉及羧酰氯与丙二酸二乙酯在氢氧化钠存在下反应，然后中间体酮二酯在酸性介质中水解并脱羧。
• US6429314B1
  申请人：——

  公开号：US6429314B1

  公开（公告）日：2002-08-06
• Preparation of 2-(3-Hydroxy-1-Adamantyl)-2-Oxoacetic Acid: A Key Intermediate for Saxagliptin
  作者：Jingke Li、Shurong Zhang、Hongrui Zhou、Jun Peng、Yue Feng、Xiangnan Hu

  DOI：10.2174/157017812801264755

  日期：2012.5.1

  An optimized synthetic approach to prepare 2-(3-hydroxy-1-adamantyl)-2-oxoacetic acid has been reported in a good yield under mild experimental conditions. It was synthesized from 1-adamantanecarboxylic acid via successful reaction with thionyl chloride and sodium diethyl malonate to give dimethyl (1-adamantylcarbonyl) malonate, which was subjected to hydrolysis and decarboxylation by a mixture of acetic acid with water and sulfuric acid and then oxidation by potassium permanganate. The synthesized adamantane derivative was utilized to saxagliptin.

  报道了一种优化的合成方法，可在温和的实验条件下以良好的产率制备2-(3-羟基-1-金刚烷基)-2-氧代乙酸。该化合物由1-金刚烷甲酸通过与亚硫酰氯和二乙基丙二酸钠反应生成二甲基(1-金刚烷甲酰基)丙二酸酯，随后在醋酸、水和硫酸混合物中进行水解和脱羧反应，再通过高锰酸钾氧化得到。合成的金刚烷衍生物被用于制备沙格列汀。
• 一种1-金刚烷甲基酮的制备方法
  申请人：盘锦格林凯默科技有限公司

  公开号：CN109809975A

  公开（公告）日：2019-05-28

  本发明属于化工中间体制备领域，具体涉及一种1‑金刚烷甲基酮的制备方法。该制备方法包括如下步骤：步骤1：金刚烷、液溴得到1‑溴代金刚烷；步骤2：以浓硫酸为催化剂，加入1‑溴代金刚烷和正己烷，滴加甲酸得到1‑金刚烷甲酸；步骤3：1‑金刚烷甲酸和二氯亚砜反应,加热回流，苯提,提取液直接用于下一步反应；步骤4：镁粉、碘、无水乙醇和苯的混合液,滴加苯、丙二酸二乙酯和无水乙醇混合液,滴加上述1‑金刚烷甲酰氯的苯溶液,苯提,干燥蒸馏,1‑金刚烷甲酰丙二酸二乙酯；步骤5：上述残余物中,加入冰醋酸、水和浓硫酸。该制备方法收率高。