2-trifluoromethylsulfonyloxy-1-hexene | 37555-23-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 有机磺酸及其衍生物
• 英文名称: 2-trifluoromethylsulfonyloxy-1-hexene
• 英文别名: hex-1-en-2-yl trifluoromethanesulfonate；1-hexen-2-yl triflate；Trifluoromethanesulfonic acid 1-butylvinyl ester
• CAS: 37555-23-0
• 化学式: C₇H₁₁F₃O₃S
• 分子量: 232.224
• InChiKey: WGVGINQUIGIHNN-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  220.9±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.270±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  51.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-trifluoromethylsulfonyloxy-1-hexene 在 nBuNBF₄ 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 以86%的产率得到2-己酮
  参考文献：
  名称：

  通过钯和电子转移活化芳基和乙烯基三氟甲磺酸酯——从二氧化碳中电合成芳香族和 α,β-不饱和羧酸

  摘要：

  在 CO2 和催化量的钯存在下，芳基和乙烯基三氟甲磺酸酯的电化学还原导致芳族和 α,β-不饱和羧酸的形成。芳基和乙烯基三氟甲磺酸酯通常与亲核试剂发生钯催化的交叉偶联反应。在存在电子源的情况下，它们的反应性会发生逆转，因此它们会与亲电子试剂（如 CO2）发生反应。该反应通过芳基或乙烯基三氟甲磺酸酯的 C-O 键通过氧化加成到钯 (0) 络合物进行活化，然后通过电子转移由此形成的芳基或乙烯基钯 (II) 络合物进行活化。

  DOI：

  10.1002/(sici)1099-0690(199809)1998:9<1811::aid-ejoc1811>3.0.co;2-v
• 作为产物：
  描述：

  三氟甲磺酸 、 1-己炔 以 正戊烷 为溶剂， 生成 2-trifluoromethylsulfonyloxy-1-hexene
  参考文献：
  名称：

  以S-芳基硫代甲酸酯为硫酯源，钯催化硫代羰基化合成α,β-不饱和硫酯

  摘要：

  开发了一种钯催化的硫代羰基化反应，用于以硫代甲酸 S-芳基酯为硫酯源，从三氟甲磺酸乙烯酯合成 α,β-不饱和硫酯。反应在低温下顺利进行，并以中等到高的产率生成了多种 α,β-不饱和硫酯，并且具有非常好的官能团耐受性。该方案具有温和的反应条件、良好的底物范围，并避免使用有毒的 CO 气体或有气味的硫醇，这使其成为通过硫酯转移过程合成 α、β-不饱和硫酯的一个有价值的补充。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.3c01400
• 作为试剂：
  描述：

  对甲酰基苯甲酸甲酯 在 chromium dichloride 、 锰 、 三甲基氯硅烷 、 2-trifluoromethylsulfonyloxy-1-hexene 、 四丁基氟化铵 、 nickel dichloride 作用下， 生成 (±)-dimethyl 4,4'-(1,2-dihydroxyethane-1,2-diyl)dibenzoate 、
  参考文献：
  名称：

  A Multicomponent Redox System Accounts for the First Nozaki−Hiyama−Kishi Reactions Catalytic in Chromium

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja9537538

文献信息

• Alkenylation and Arylation of Peptides via Ni-Catalyzed Reductive Coupling of α-<i>C</i>-Tosyl Peptides with Csp² Triflates/Halides
  作者：Xianghua Tao、Guobin Ma、Yanhong Song、Yunrong Chen、Qun Qian、Deli Sun、Hegui Gong

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c02601

  日期：2021.10.1

  A Ni-catalyzed reductive cross-coupling between α-C-tosyl peptides and Csp2 triflates/halides has been developed. This protocol enables the formation of various unnatural di- and tripeptides containing vinyl and aryl side chains, and it expands the applications of Ni-catalyzed reductive cross-coupling in late-stage diversification of peptides.

  已经开发了α-C-甲苯磺酰肽和 Csp 2三氟甲磺酸盐/卤化物之间的 Ni 催化还原交叉偶联。该协议能够形成各种含有乙烯基和芳基侧链的非天然二肽和三肽，并扩展了镍催化还原交叉偶联在肽后期多样化中的应用。
• Radical Desulfur‐Fragmentation and Reconstruction of Enol Triflates: Facile Access to α‐Trifluoromethyl Ketones
  作者：Xiaolong Su、Honggui Huang、Yaofeng Yuan、Yi Li

  DOI：10.1002/anie.201608507

  日期：2017.1.24

  efficient oxidative radical desulfur‐fragmentation and reconstruction of enol triflates for the synthesis of α‐CF3 ketones. Preliminary mechanistic studies disclosed that oxidative fragmentation to release a CF3 radical from the triflyl group of enol triflate and subsequent addition of the CF3 radical to another enol triflate form the desired α‐CF3 ketones. This method provides a new approach to α‐CF3

  我们报告的有效氧化自由基脱硫-断裂和烯醇三氟甲磺酸酯的重建为α-CF的合成3酮。初步机理研究公开，氧化断裂以释放CF 3从三氟甲磺酰基烯醇三氟甲磺酸的和随后加入CF的自由基3自由基另一烯醇三氟甲磺酸形成所需的α-CF 3酮。这种方法提供了一种新的方法，以α-CF 3个酮类，具有氧化剂的催化量，广泛的底物范围，和电势以控制区域选择性的利用率。
• Preparation of α-amino acids <i>via</i> Ni-catalyzed reductive vinylation and arylation of α-pivaloyloxy glycine
  作者：Xianghua Tao、Yanchi Chen、Jiandong Guo、Xiaotai Wang、Hegui Gong

  DOI：10.1039/d0sc05452f

  日期：——

  This work emphasizes easy access to α-vinyl and aryl amino acids via Ni-catalyzed cross-electrophile coupling of bench-stable N-carbonyl-protected α-pivaloyloxy glycine with vinyl/aryl halides and triflates. The protocol permits the synthesis of α-amino acids bearing hindered branched vinyl groups, which remains a challenge using the current methods. On the basis of experimental and DFT studies, simultaneous

  这项工作强调通过Ni 催化的工作台稳定的N-羰基保护的 α-新戊酰氧基甘氨酸与乙烯基/芳基卤化物和三氟甲磺酸酯的交叉亲电偶联，轻松获得 α-乙烯基和芳基氨基酸。该协议允许合成带有受阻支链乙烯基的 α-氨基酸，这仍然是使用当前方法的挑战。在实验和 DFT 研究的基础上，可能会同时向 Ni(0) 和 Ar-Ni( II )添加甘氨酸 α-碳 (Gly) 自由基，前者在氧化添加 C(sp 2 ) 时更受青睐) 生成的 Gly-Ni( I ) 中间体的亲电体得到关键的 Gly-Ni( III )-Ar 中间体。辅助螯合Ni 中心的N-羰基氧似乎对稳定 Gly-Ni( I ) 中间体至关重要。
• Palladium-catalyzed coupling of vinyl triflates with organostannanes. Synthetic and mechanistic studies
  作者：William J. Scott、J. K. Stille

  DOI：10.1021/ja00271a037

  日期：1986.5

  The palladium-catalyzed coupling reaction of vinyl triflates with acetylenic, vinyl, allyl, and alkyl tin reagents in the presence of lithium chloride or another suitable salt takes place in high yields under mild reaction conditions; however, benzyl and phenyl tin reagents give poor yield of coupled product. The utilization of a tin or silicon hydride reagent in place of the organotin partner yields

  在氯化锂或其他合适的盐的存在下，在温和的反应条件下，钯催化的乙烯基三氟甲磺酸酯与炔属、乙烯基、烯丙基和烷基锡试剂的偶联反应以高产率发生；然而，苄基和苯基锡试剂的偶联产物产率很低。使用锡或氢化硅试剂代替有机锡配对物通过三氟甲磺酸酯基团的还原裂解产生烯烃。乙烯基三氟甲磺酸酯与六甲基二锡的钯催化反应以高产率得到乙烯基锡烷。区域选择性形成的乙烯基三氟甲磺酸酯可用于生产 1,3-二烯作为区域异构偶联产物。
• Nozaki−Hiyama−Kishi Reactions Catalytic in Chromium
  作者：Alois Fürstner、Nongyuan Shi

  DOI：10.1021/ja9625236

  日期：1996.1.1

  chromium-catalyzed additions of organic halides to aldehydes (“Nozaki−Hiyama−Kishi reactions”). The reactions are mediated by trimethylchlorosilane, and the active Cr2+ species is constantly recycled by means of nontoxic, commercial manganese powder as the stoichiometric reductant. This method nicely applies to different substituted aryl, heteroaryl, alkynyl, alkenyl, and allyl halides as well as to alkenyl triflates

  描述了一种程序，该程序允许首次将有机卤化物添加到醛中（“Nozaki-Hiyama-Kishi 反应”）。反应由三甲基氯硅烷介导，活性 Cr2+ 物种通过无毒的商业锰粉作为化学计量还原剂不断回收。该方法很好地适用于不同的取代芳基、杂芳基、炔基、烯基和烯丙基卤化物以及烯基三氟甲磺酸酯作为起始原料，并在效率、实用性以及化学和非对映选择性方面与其化学计量先例相媲美。具体而言，已经证明巴豆基溴与各种醛的加成是高度立体收敛的，即 无论起始卤化物是 (E)- 还是 (Z)- 构型，均以优异的非对映体过量获得各自的反构型高烯丙醇。根据可能的催化循环，CrCl2(cat.) 或 CrCl3(cat) 都转...