(2S,3S,4R,6S)-6-(((2R,3S,4R,5R,6S)-4-(dimethylamino)-5-hydroxy-6-(((3E,5S,6S,7R,9R,10R,11E,13E,16R)-10-hydroxy-5-methoxy-9,16-dimethyl-2-oxo-7-(2-oxoethyl)oxacyclohexadeca-3,11,13-trien-6-yl)oxy)-2-methyltetrahydro-2H-pyran-3-yl)oxy)-4-hydroxy-2,4-dimethyltetrahydro-2H-pyran-3-yl 3-methylbutanoate | 71156-87-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3S,4R,6S)-6-(((2R,3S,4R,5R,6S)-4-(dimethylamino)-5-hydroxy-6-(((3E,5S,6S,7R,9R,10R,11E,13E,16R)-10-hydroxy-5-methoxy-9,16-dimethyl-2-oxo-7-(2-oxoethyl)oxacyclohexadeca-3,11,13-trien-6-yl)oxy)-2-methyltetrahydro-2H-pyran-3-yl)oxy)-4-hydroxy-2,4-dimethyltetrahydro-2H-pyran-3-yl 3-methylbutanoate
• 英文别名: [(2S,3S,4R,6S)-6-[(2R,3S,4R,5R,6S)-4-(dimethylamino)-5-hydroxy-6-[[(3E,5S,6S,7R,9R,10R,11E,13E,16R)-10-hydroxy-5-methoxy-9,16-dimethyl-2-oxo-7-(2-oxoethyl)-1-oxacyclohexadeca-3,11,13-trien-6-yl]oxy]-2-methyloxan-3-yl]oxy-4-hydroxy-2,4-dimethyloxan-3-yl] 3-methylbutanoate
• CAS: 71156-87-1
• 化学式: C₄₀H₆₅NO₁₃
• 分子量: 767.955
• InChiKey: IFLMIBACFRXGNA-SRMUVXIJSA-N

物化性质

• 熔点：
  103-108 °C
• 沸点：
  854.7±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  180
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,4R,6S)-6-(((2R,3S,4R,5R,6S)-4-(dimethylamino)-5-hydroxy-6-(((3E,5S,6S,7R,9R,10R,11E,13E,16R)-10-hydroxy-5-methoxy-9,16-dimethyl-2-oxo-7-(2-oxoethyl)oxacyclohexadeca-3,11,13-trien-6-yl)oxy)-2-methyltetrahydro-2H-pyran-3-yl)oxy)-4-hydroxy-2,4-dimethyltetrahydro-2H-pyran-3-yl 3-methylbutanoate 在 吡啶 、 对甲苯磺酸 作用下， 反应 18.0h， 生成 (2S,3R,4S,5S,6R)-2-(((3E,5S,6S,7R,9R,10E,12E,14S,16R)-7-(2,2-bis((2-fluorobenzyl)oxy)ethyl)-14-((2-fluorobenzyl)oxy)-5-methoxy-9,16-dimethyl-2-oxooxacyclohexadeca-3,10,12-trien-6-yl)oxy)-4-(dimethylamino)-5-hydroxy-6-methyltetrahydro-2H-pyran-3-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  通过区域和非对映选择性的S N 1'取代，用烯丙基重排和CuAAC类型的1,3-偶极环加成反应将白霉素A 3抗生素转化为新型三唑类似物

  摘要：

  考虑到交联霉素（leucomycin-A 3）缩醛官能团的化学反应复杂，醛缩醛的醛化反应继而亲核取代交联糖苷配基中的乙醛，产生了在C（13）碳原子上连接有炔基的新产物。详细的1 H– 1 H NOESY和1 H– 13 C HMBC研究以及DFT计算表明C（13 S）在炔烃官能化的白霉素的结构内进行配置。对亲核取代速率与浓度之间关系的分析揭示了取代的单分子机理，其中离去基团的质子化是速率确定步骤。使用CuAAC反应进一步将糖苷配基上的炔烃取代基转化为可得到带有取代的1,2,3-三唑环的新型杂环白霉素类似物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.02.113
• 作为产物：
  描述：

  交沙霉素 在 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到(2S,3S,4R,6S)-6-(((2R,3S,4R,5R,6S)-4-(dimethylamino)-5-hydroxy-6-(((3E,5S,6S,7R,9R,10R,11E,13E,16R)-10-hydroxy-5-methoxy-9,16-dimethyl-2-oxo-7-(2-oxoethyl)oxacyclohexadeca-3,11,13-trien-6-yl)oxy)-2-methyltetrahydro-2H-pyran-3-yl)oxy)-4-hydroxy-2,4-dimethyltetrahydro-2H-pyran-3-yl 3-methylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  通过区域和非对映选择性的S N 1'取代，用烯丙基重排和CuAAC类型的1,3-偶极环加成反应将白霉素A 3抗生素转化为新型三唑类似物

  摘要：

  考虑到交联霉素（leucomycin-A 3）缩醛官能团的化学反应复杂，醛缩醛的醛化反应继而亲核取代交联糖苷配基中的乙醛，产生了在C（13）碳原子上连接有炔基的新产物。详细的1 H– 1 H NOESY和1 H– 13 C HMBC研究以及DFT计算表明C（13 S）在炔烃官能化的白霉素的结构内进行配置。对亲核取代速率与浓度之间关系的分析揭示了取代的单分子机理，其中离去基团的质子化是速率确定步骤。使用CuAAC反应进一步将糖苷配基上的炔烃取代基转化为可得到带有取代的1,2,3-三唑环的新型杂环白霉素类似物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.02.113

文献信息

• Transformation of josamycin in alkaline solution—intramolecular SN2 substitution or E1cB elimination and intramolecular Michael addition?
  作者：Piotr Przybylski、Krystian Pyta

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.09.086

  日期：2011.11

  The conversion of josamycin (1) into its α,β-unsaturated derivative 2 was optimized to avoid formation of undesired josamycin bicyclic derivatives of type 3 under alkali treatment. The influence of various 1:base stoichiometry, temperature and reaction time on the conversion was monitored by 1H NMR spectroscopy. Spectroscopic studies indicated clearly that the transformation of 1 in alkaline solution

  优化了交霉素（1）向其α，β-不饱和衍生物2的转化，以避免在碱处理下形成不希望的3型交霉素双环衍生物。通过1 H NMR光谱监测各种1：碱化学计量，温度和反应时间对转化率的影响。光谱研究清楚地表明，在碱性溶液中1的转化涉及第一步，即通过E1cB立体选择性消除形成α，β-不饱和衍生物2；第二步，分子内迈克尔加成导致形成两个非对映异构体双环衍生物3a和3b。