(2S,3S,4R,6S)-6-(((2R,3S,4R,5R,6S)-4-(dimethylamino)-5-hydroxy-6-(((3E,5S,6S,7R,9R,10R,11E,13E,16R)-10-hydroxy-5-methoxy-9,16-dimethyl-2-oxo-7-(2-oxoethyl)oxacyclohexadeca-3,11,13-trien-6-yl)oxy)-2-methyltetrahydro-2H-pyran-3-yl)oxy)-4-hydroxy-2,4-dimethyltetrahydro-2H-pyran-3-yl 3-methylbutanoate | 71156-87-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (2S,3S,4R,6S)-6-(((2R,3S,4R,5R,6S)-4-(dimethylamino)-5-hydroxy-6-(((3E,5S,6S,7R,9R,10R,11E,13E,16R)-10-hydroxy-5-methoxy-9,16-dimethyl-2-oxo-7-(2-oxoethyl)oxacyclohexadeca-3,11,13-trien-6-yl)oxy)-2-methyltetrahydro-2H-pyran-3-yl)oxy)-4-hydroxy-2,4-dimethyltetrahydro-2H-pyran-3-yl 3-methylbutanoate
• 英文别名: [(2S,3S,4R,6S)-6-[(2R,3S,4R,5R,6S)-4-(dimethylamino)-5-hydroxy-6-[[(3E,5S,6S,7R,9R,10R,11E,13E,16R)-10-hydroxy-5-methoxy-9,16-dimethyl-2-oxo-7-(2-oxoethyl)-1-oxacyclohexadeca-3,11,13-trien-6-yl]oxy]-2-methyloxan-3-yl]oxy-4-hydroxy-2,4-dimethyloxan-3-yl] 3-methylbutanoate
• CAS: 71156-87-1
• 化学式: C₄₀H₆₅NO₁₃
• 分子量: 767.955
• InChiKey: IFLMIBACFRXGNA-SRMUVXIJSA-N

物化性质

• 熔点：
  103-108 °C
• 沸点：
  854.7±65.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.19±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.4
• 重原子数：
  54
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.78
• 拓扑面积：
  180
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  14

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,4R,6S)-6-(((2R,3S,4R,5R,6S)-4-(dimethylamino)-5-hydroxy-6-(((3E,5S,6S,7R,9R,10R,11E,13E,16R)-10-hydroxy-5-methoxy-9,16-dimethyl-2-oxo-7-(2-oxoethyl)oxacyclohexadeca-3,11,13-trien-6-yl)oxy)-2-methyltetrahydro-2H-pyran-3-yl)oxy)-4-hydroxy-2,4-dimethyltetrahydro-2H-pyran-3-yl 3-methylbutanoate 在 吡啶 、 对甲苯磺酸 作用下， 反应 18.0h， 生成 (2S,3R,4S,5S,6R)-2-(((3E,5S,6S,7R,9R,10E,12E,14S,16R)-7-(2,2-bis((2-fluorobenzyl)oxy)ethyl)-14-((2-fluorobenzyl)oxy)-5-methoxy-9,16-dimethyl-2-oxooxacyclohexadeca-3,10,12-trien-6-yl)oxy)-4-(dimethylamino)-5-hydroxy-6-methyltetrahydro-2H-pyran-3-yl acetate
  参考文献：
  名称：

  通过区域和非对映选择性的S N 1'取代，用烯丙基重排和CuAAC类型的1,3-偶极环加成反应将白霉素A 3抗生素转化为新型三唑类似物

  摘要：

  考虑到交联霉素（leucomycin-A 3）缩醛官能团的化学反应复杂，醛缩醛的醛化反应继而亲核取代交联糖苷配基中的乙醛，产生了在C（13）碳原子上连接有炔基的新产物。详细的1 H– 1 H NOESY和1 H– 13 C HMBC研究以及DFT计算表明C（13 S）在炔烃官能化的白霉素的结构内进行配置。对亲核取代速率与浓度之间关系的分析揭示了取代的单分子机理，其中离去基团的质子化是速率确定步骤。使用CuAAC反应进一步将糖苷配基上的炔烃取代基转化为可得到带有取代的1,2,3-三唑环的新型杂环白霉素类似物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.02.113
• 作为产物：
  描述：

  交沙霉素 在 potassium hydroxide 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到(2S,3S,4R,6S)-6-(((2R,3S,4R,5R,6S)-4-(dimethylamino)-5-hydroxy-6-(((3E,5S,6S,7R,9R,10R,11E,13E,16R)-10-hydroxy-5-methoxy-9,16-dimethyl-2-oxo-7-(2-oxoethyl)oxacyclohexadeca-3,11,13-trien-6-yl)oxy)-2-methyltetrahydro-2H-pyran-3-yl)oxy)-4-hydroxy-2,4-dimethyltetrahydro-2H-pyran-3-yl 3-methylbutanoate
  参考文献：
  名称：

  通过区域和非对映选择性的S N 1'取代，用烯丙基重排和CuAAC类型的1,3-偶极环加成反应将白霉素A 3抗生素转化为新型三唑类似物

  摘要：

  考虑到交联霉素（leucomycin-A 3）缩醛官能团的化学反应复杂，醛缩醛的醛化反应继而亲核取代交联糖苷配基中的乙醛，产生了在C（13）碳原子上连接有炔基的新产物。详细的1 H– 1 H NOESY和1 H– 13 C HMBC研究以及DFT计算表明C（13 S）在炔烃官能化的白霉素的结构内进行配置。对亲核取代速率与浓度之间关系的分析揭示了取代的单分子机理，其中离去基团的质子化是速率确定步骤。使用CuAAC反应进一步将糖苷配基上的炔烃取代基转化为可得到带有取代的1,2,3-三唑环的新型杂环白霉素类似物。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2016.02.113

文献信息

• Transformation of josamycin in alkaline solution—intramolecular SN2 substitution or E1cB elimination and intramolecular Michael addition?
  作者：Piotr Przybylski、Krystian Pyta

  DOI：10.1016/j.tetlet.2011.09.086

  日期：2011.11

  The conversion of josamycin (1) into its α,β-unsaturated derivative 2 was optimized to avoid formation of undesired josamycin bicyclic derivatives of type 3 under alkali treatment. The influence of various 1:base stoichiometry, temperature and reaction time on the conversion was monitored by 1H NMR spectroscopy. Spectroscopic studies indicated clearly that the transformation of 1 in alkaline solution

  优化了交霉素（1）向其α，β-不饱和衍生物2的转化，以避免在碱处理下形成不希望的3型交霉素双环衍生物。通过1 H NMR光谱监测各种1：碱化学计量，温度和反应时间对转化率的影响。光谱研究清楚地表明，在碱性溶液中1的转化涉及第一步，即通过E1cB立体选择性消除形成α，β-不饱和衍生物2；第二步，分子内迈克尔加成导致形成两个非对映异构体双环衍生物3a和3b。
• Conversion of leucomycin-A3 antibiotic into novel triazole analogues via regio- and diastereoselective SN1′ substitution with allylic rearrangement and 1,3-dipolar cycloaddition of CuAAC type
  作者：Joanna Domagalska、Krystian Pyta、Piotr Przybylski

  DOI：10.1016/j.tetlet.2016.02.113

  日期：2016.4

  nucleophilic substitution of josamycin’s dienol system in the aglycone yielded novel products having an alkyne group attached at the C(13) carbon atom. Detailed 1H–1H NOESY and 1H–13C HMBC investigations together with DFT calculations indicated the C(13S) configuration within the structures of alkyne-functionalized leucomycins. Analysis of the relationship between the rate of nucleophilic substitution and concentration

  考虑到交联霉素（leucomycin-A 3）缩醛官能团的化学反应复杂，醛缩醛的醛化反应继而亲核取代交联糖苷配基中的乙醛，产生了在C（13）碳原子上连接有炔基的新产物。详细的1 H– 1 H NOESY和1 H– 13 C HMBC研究以及DFT计算表明C（13 S）在炔烃官能化的白霉素的结构内进行配置。对亲核取代速率与浓度之间关系的分析揭示了取代的单分子机理，其中离去基团的质子化是速率确定步骤。使用CuAAC反应进一步将糖苷配基上的炔烃取代基转化为可得到带有取代的1,2,3-三唑环的新型杂环白霉素类似物。