perbenzoyl-β-D-glucopyranosyl o-(1-hexynyl)benzoate | 1038411-44-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: perbenzoyl-β-D-glucopyranosyl o-(1-hexynyl)benzoate
• 英文别名: perbenzoyl-β-D-glucopyranosyl-O-hexynylbenzoate；[(2S,3R,4S,5R,6R)-3,4,5-tribenzoyloxy-6-(benzoyloxymethyl)oxan-2-yl] 2-hex-1-ynylbenzoate
• CAS: 1038411-44-7
• 化学式: C₄₇H₄₀O₁₁
• 分子量: 780.828
• InChiKey: OHSNZYDTUIQERI-YZDLDTKBSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  10.3
• 重原子数：
  58
• 可旋转键数：
  19
• 环数：
  6.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.21
• 拓扑面积：
  141
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  11

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  perbenzoyl-β-D-glucopyranosyl o-(1-hexynyl)benzoate 在 三苯基膦双(三氟甲磺酰亚胺)金 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 perbenzoyl-α-D-glucopyranosyl o-(1-hexynyl)benzoate
  参考文献：
  名称：

  对金 (I) 催化活化糖基邻-炔基苯甲酸酯进行糖苷化的机理研究

  摘要：

  异构化，包括异头 CO 键的裂解和形成，在碳水化合物化学中具有重要意义。在本文中，已经详细研究了意想不到的金（I）催化的糖基邻炔基苯甲酸酯的异构化。特别是，在外源性异色烯-4-基金（I）复合物存在下的交叉实验证实异色化通过外裂解机制进行，包括（令人惊讶地）将异色烯-4-基金（I）复合物添加到异色烯-4-基金（I）复合物上。糖氧碳鎓（或二氧戊环）和从乙烯基金（I）络合物中消除LAu（+）。外源性异色烯-4-基金（I）络合物在化学计量上对异构化的抑制作用指导我们公开了异色烯-4-基宝石金（I）络合物，它在催化中是无活性的，但与单金（I）配合物和 Lau（+）催化剂处于平衡状态。通过与作为亲二烯体的正丁基乙烯基醚进行环加成反应，成功地捕获了异构化中的关键中间体，即瞬态糖氧基吡喃物质。最初形成的糖氧基吡喃中间体的 SN2 样取代然后在很大程度上通过加载过量的受体以立体选择性方式产生相应的糖苷来实现。

  DOI：

  10.1021/ja4064316
• 作为产物：
  描述：

  、 2,3,4,6-tetra-O-benzoyl-β-D-glucopyranosyl ortho-cyclopropylethynylbenzoate 在 trifluoromethanesulfonyloxy(triphenylphosphine)gold(I) 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.38h， 以91.189%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  对金 (I) 催化活化糖基邻-炔基苯甲酸酯进行糖苷化的机理研究

  摘要：

  异构化，包括异头 CO 键的裂解和形成，在碳水化合物化学中具有重要意义。在本文中，已经详细研究了意想不到的金（I）催化的糖基邻炔基苯甲酸酯的异构化。特别是，在外源性异色烯-4-基金（I）复合物存在下的交叉实验证实异色化通过外裂解机制进行，包括（令人惊讶地）将异色烯-4-基金（I）复合物添加到异色烯-4-基金（I）复合物上。糖氧碳鎓（或二氧戊环）和从乙烯基金（I）络合物中消除LAu（+）。外源性异色烯-4-基金（I）络合物在化学计量上对异构化的抑制作用指导我们公开了异色烯-4-基宝石金（I）络合物，它在催化中是无活性的，但与单金（I）配合物和 Lau（+）催化剂处于平衡状态。通过与作为亲二烯体的正丁基乙烯基醚进行环加成反应，成功地捕获了异构化中的关键中间体，即瞬态糖氧基吡喃物质。最初形成的糖氧基吡喃中间体的 SN2 样取代然后在很大程度上通过加载过量的受体以立体选择性方式产生相应的糖苷来实现。

  DOI：

  10.1021/ja4064316
• 作为试剂：
  描述：

  methyl 4-O-benzoyl-3-O-benzyl-α-L-rhamnopyranoside 、 2,3,4,6-tetra-O-pivaloyl-α-D-glucopyranosyltrichloroacetimidate 在 perbenzoyl-β-D-glucopyranosyl o-(1-hexynyl)benzoate 、 mercury di[bis(trifluoromethylsulfonyl)imide] 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.08h， 以95%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  用于催化糖基化的正戊烯基型糖苷及其在单催化剂单罐寡糖装配中的应用。

  摘要：

  我们已经开发出一种新型的正戊烯基型糖苷，可以在室温下通过催化量的启动子Hg（NTf 2）2或PPh 3 AuCl / AgNTf 2进行活化。普通保护/去保护操作的温和活化条件和出色的稳定性使烯丙基供体在构建各种糖苷键方面具有广泛的应用。此外，在Hg（NTf 2）2催化的条件下，实现了不同类型供体的顺序活化，在此基础上，通过新开发的单催化剂一锅法合成了龙胆四糖。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.9b03038

文献信息

• An efficient glycosylation protocol with glycosyl ortho-alkynylbenzoates as donors under the catalysis of Ph3PAuOTf
  作者：Yao Li、You Yang、Biao Yu

  DOI：10.1016/j.tetlet.2008.04.017

  日期：2008.5

  A new and powerful glycosylation protocol with glycosyl ortho-alkynylbenzoates as donors and Ph3PAuOTf as a promoter is disclosed. The donors are readily available and stable; the glycosidic coupling yields are generally excellent; the promotion system is catalytic, neutral, and orthogonal to the known glycosylation conditions.

  公开了一种新的且功能强大的糖基化方案，其中糖基邻炔基苯甲酸酯为供体，Ph 3 PAuOTf为启动子。捐助者随时可用且稳定；糖苷偶联的产量通常是优异的；促进系统是催化的，中性的，并且与已知的糖基化条件正交。
• Gold(I)-Catalyzed Glycosylation with Glycosyl<i>ortho</i>-Alkynylbenzoates as Donors: General Scope and Application in the Synthesis of a Cyclic Triterpene Saponin
  作者：Yao Li、Xiaoyu Yang、Yunpeng Liu、Cunsheng Zhu、You Yang、Biao Yu

  DOI：10.1002/chem.200902548

  日期：2010.2.8

  coupling with the poorly nucleophilic amides gives satisfactory yields. Moreover, excellent α‐selective glycosylation with a 2‐deoxy sugar donor and β‐selective sialylation have been realized. Application of the present glycosylation protocol in the efficient synthesis of a cyclic triterpene tetrasaccharide have further demonstrated the versatility and efficacy of this new method, in that a novel chemoselective

  糖基邻炔基苯甲酸酯已成为在金（I）配合物如Ph 3 PAuOTf和Ph 3 PAuNTf 2催化下进行糖苷化的新一代供体（Tf ＝三氟甲磺酸盐）。这些供体种类繁多，包括2-脱氧糖和唾液酸供体，易于制备且易于保存。与醇类的糖苷偶联收率通常非常好；即使与不良亲核酰胺直接偶联也能获得令人满意的收率。此外，已经实现了具有2-脱氧糖供体的出色的α-选择性糖基化和β-选择性唾液酸化。本糖基化方案在环状三萜四糖高效合成中的应用进一步证明了这种新方法的多功能性和有效性，因为已实现了羧酸的新型化学选择性糖基化和新的单锅顺序糖基化序列。
• Characterization of the Isochromen-4-yl-gold(I) Intermediate in the Gold(I)-Catalyzed Glycosidation of Glycosyl ortho-Alkynylbenzoates and Enhancement of the Catalytic Efficiency Thereof
  作者：Yugen Zhu、Biao Yu

  DOI：10.1002/anie.201103409

  日期：2011.8.29

  Gold standard: The title gold complex (see scheme) was characterized unambiguously as an important intermediate in the title reaction. Protonolysis of this vinyl gold(I) complex was critical for regeneration of the active gold(I) species for the catalytic cycle, and use of a protic acid co‐catalyst significantly lowered the required catalyst loading to 0.5 mol %.

  金标准：标题金络合物（参见方案）被明确表征为标题反应中的重要中间体。该乙烯基金（I）配合物的质子分解对于活性金（I）物种在催化循环中的再生至关重要，并且使用质子酸助催化剂可将所需的催化剂负载量大大降低至0.5 mol％。
• Stereoselective Synthesis of β-glycosyl Esters via 1-Hydroxybenzotriazole Mediated Acylation of Glycosyl Hemiacetals
  作者：Zijing Liu、Dan Liu、Dapeng Zhu、Biao Yu

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c01750

  日期：2023.7.21

  Highly stereoselective access to β-glycosyl esters was disclosed, employing 1-hydroxybenzotriazole (HOBt) mediated esterification of glycosyl hemiacetals in the presence of EDCI and 1,4-diazabicyclo[2.2.2]octane (DABCO). Mechanistic studies indicated a dynamic kinetic acylation pathway. In addition, a stereoretentive esterification of glycosyl hemiacetals with tert-butyloxycarbonyl ortho-hexynylbenzoate

  公开了在 EDCI 和 1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷 (DABCO) 存在下，采用 1-羟基苯并三唑 (HOBt) 介导的糖基半缩醛酯化，高度立体选择性地获得 β-糖基酯。机理研究表明动态酰化途径。此外，还报道了糖基半缩醛与叔丁氧羰基邻己炔基苯甲酸酯和DMAP的立体保持酯化。
• Mechanistic Insights into the Gold(I)-Catalyzed Activation of Glycosyl <i>ortho</i>-Alkynylbenzoates for Glycosidation
  作者：Yu Tang、Jiakun Li、Yugen Zhu、Yao Li、Biao Yu

  DOI：10.1021/ja4064316

  日期：2013.12.11

  isochromen-4-yl gold(I) complex onto a sugar oxocarbenium (or dioxolenium) and an elimination of LAu(+) from the vinyl gold(I) complex. The inhibitory effect of the exogenous isochromen-4-yl gold(I) complex when in stoichiometric amount on the anomerization has guided us to disclose an isochromen-4-yl gem-gold(I) complex, which is inactive in catalysis but in equilibrium with the monogold(I) complex and the

  异构化，包括异头 CO 键的裂解和形成，在碳水化合物化学中具有重要意义。在本文中，已经详细研究了意想不到的金（I）催化的糖基邻炔基苯甲酸酯的异构化。特别是，在外源性异色烯-4-基金（I）复合物存在下的交叉实验证实异色化通过外裂解机制进行，包括（令人惊讶地）将异色烯-4-基金（I）复合物添加到异色烯-4-基金（I）复合物上。糖氧碳鎓（或二氧戊环）和从乙烯基金（I）络合物中消除LAu（+）。外源性异色烯-4-基金（I）络合物在化学计量上对异构化的抑制作用指导我们公开了异色烯-4-基宝石金（I）络合物，它在催化中是无活性的，但与单金（I）配合物和 Lau（+）催化剂处于平衡状态。通过与作为亲二烯体的正丁基乙烯基醚进行环加成反应，成功地捕获了异构化中的关键中间体，即瞬态糖氧基吡喃物质。最初形成的糖氧基吡喃中间体的 SN2 样取代然后在很大程度上通过加载过量的受体以立体选择性方式产生相应的糖苷来实现。