1-benzyl-5-methylene-pyrrolidin-2-one | 22568-12-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1-benzyl-5-methylene-pyrrolidin-2-one
• 英文别名: 1-Benzyl-5-methylidenepyrrolidin-2-one；1-benzyl-5-methylidenepyrrolidin-2-one
• CAS: 22568-12-3
• 化学式: C₁₂H₁₃NO
• 分子量: 187.241
• InChiKey: ROUVVMKRICJART-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  357.1±22.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.10±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.7
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  20.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-benzyl-5-methylene-pyrrolidin-2-one 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 1,3-dihydro-5-methyl-1-(phenylmethyl)-2H-pyrrol-2-one
  参考文献：
  名称：

  由N保护的琥珀酰亚胺方便地一锅合成多取代的吡咯

  摘要：

  由多取代的琥珀酰亚胺与Petasis试剂之间的反应形成的二烯胺产物在温和的酸性条件下进行异构化，以优异的收率（85-95％）得到多取代的吡咯。探索了这种方法的范围和局限性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.03.021
• 作为产物：
  描述：

  N-苄基琥珀酰胺酸 在 sodium acetate 、 乙酸酐 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.5h， 生成 1-benzyl-5-methylene-pyrrolidin-2-one
  参考文献：
  名称：

  由N保护的琥珀酰亚胺方便地一锅合成多取代的吡咯

  摘要：

  由多取代的琥珀酰亚胺与Petasis试剂之间的反应形成的二烯胺产物在温和的酸性条件下进行异构化，以优异的收率（85-95％）得到多取代的吡咯。探索了这种方法的范围和局限性。

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2014.03.021

文献信息

• Several Convenient Methods for the Synthesis of 2-Amido Substituted Furans
  作者：Albert Padwa、Kenneth R. Crawford、Paitoon Rashatasakhon、Mickea Rose

  DOI：10.1021/jo026757l

  日期：2003.4.1

  Several new methods for the synthesis of differently substituted 2-amidofurans are described. The thermolysis of furan-2-carbonyl azide results in a Curtius rearrangement and the resulting furanyl isocyanate was trapped with various organometallic reagents. A second method consists of a C-N cross-coupling reaction of a bromo-substituted furan with various amides, carbamates, and lactams. The CuI-catalyzed

  描述了几种合成不同取代的2-氨基呋喃的新方法。呋喃-2-羰基叠氮化物的热解导致库尔修斯重排，并且所得的呋喃基异氰酸酯被各种有机金属试剂捕获。第二种方法包括溴取代的呋喃与各种酰胺，氨基甲酸酯和内酰胺的CN交叉偶联反应。呋喃基溴化物和酰胺之间的CuI催化的交叉偶联反应以45-95％的收率提供了2-和3-取代的酰胺基呋喃。使用的第三种方案涉及环状甲醇酰胺与三氟甲磺酸酐的反应。反应在非常温和的条件下进行，以高产率提供α-（三氟甲基）磺酰胺基取代的呋喃。羟基吡咯烷酮与Tf（2）O反应生成的亚胺离子由于相邻的羟基生成三氟甲磺酸亚氨基酯中间体而易于开环。随后，该高度亲电的亚胺与相邻羰基的氧原子环化，生成亚氨基二氢呋喃，该亚氨基二氢呋喃与另一当量的Tf（2）O反应生成观察到的产物。
• Cobalt-Catalyzed Regioselective Synthesis of Pyrrolidinone Derivatives by Reductive Coupling of Nitriles and Acrylamides
  作者：Ying-Chieh Wong、Kanniyappan Parthasarathy、Chien-Hong Cheng

  DOI：10.1021/ja9088296

  日期：2009.12.30

  A convenient and highly regioselective method for the synthesis of 5-methylenepyrrolidinone derivatives from various nitriles and acrylamides via a cobalt-catalyzed reductive coupling reaction is described. A possible mechanism that involves the formation of a cobaltaazacyclopentene intermediate from nitrile and acrylamide, protonation, keto-amide cyclization, and dehydration is proposed.

  描述了一种方便且高度区域选择性的方法，用于通过钴催化还原偶联反应从各种腈和丙烯酰胺合成 5-亚甲基吡咯烷酮衍生物。提出了一种可能的机制，涉及从腈和丙烯酰胺形成钴氮杂环戊烯中间体、质子化、酮酰胺环化和脱水。
• Triflic Anhydride Mediated Cyclization of 5-Hydroxy-Substituted Pyrrolidinones for the Preparation of α-Trifluoromethylsulfonamido Furans
  作者：Albert Padwa、Paitoon Rashatasakhon、Mickea Rose

  DOI：10.1021/jo0341970

  日期：2003.6.1

  (Tf(2)O) in pyridine resulted in the formation of various substituted sulfonamidofurans. The suggested mechanism involves initial formation of an iminium ion which is subsequently transformed into a transient imino triflate. Cyclization of the highly electrophilic imine onto the oxygen atom of the adjacent carbonyl group generates an imino dihydrofuran intermediate. This species reacts further with

  α-当归内酯与烷基胺在水性条件下的反应以高收率得到5-羟基-5-甲基吡咯烷酮。当反应在无水条件下进行时，获得的唯一产物是相应的4-氧戊酸酰胺。用三氟甲磺酸酐（Tf（2）O）在吡啶中处理任一类化合物均导致形成各种取代的磺酰胺基呋喃。所建议的机理涉及亚胺离子的最初形成，其随后被转化为瞬态亚氨基三氟甲磺酸酯。将高度亲电的亚胺环化到相邻羰基的氧原子上，生成亚氨基二氢呋喃中间体。该物质进一步与另一当量的Tf（2）O反应，得到观察到的产物。发现所使用的路易斯酸的性质影响环化反应的结果。在某些情况下，磺酰胺呋喃被用作合成二氢吲哚和相关杂环系统的环加成底物。
• The Reaction of Cyclic Carbinol Amides with Triflic Anhydride as a Method to Prepare α-Trifluoromethyl-Sulfonamido Furans
  作者：Paitoon Rashatasakhon、Albert Padwa

  DOI：10.1021/ol0272388

  日期：2003.1.1

  [reaction: see text] A novel synthesis of alpha-trifluoromethyl-sulfonamido furans via the reaction of cyclic carbinol amides with triflic anhydride has been developed. The reaction proceeds under very mild conditions with a wide set of representative lactams to provide the alpha-trifluoromethyl-sulfonamido-substituted furan in high yield. Rapid access to a 5-substituted indoline can be achieved by

  [反应：见正文]已经开发了通过环状甲醇酰胺与三氟甲磺酸酐反应合成α-三氟甲基-磺酰胺基呋喃的新方法。该反应在非常温和的条件下用多种代表性的内酰胺进行，以高收率提供了α-三氟甲基-磺酰胺基取代的呋喃。通过N-丁-3-烯基取代的磺酰胺基呋喃的热解可以快速获得5-取代的二氢吲哚。
• Highly Stable Porous-Carbon-Coated Ni Catalysts for the Reductive Amination of Levulinic Acid via an Unconventional Pathway
  作者：Guang Gao、Peng Sun、Yunqin Li、Fang Wang、Zelun Zhao、Yong Qin、Fuwei Li

  DOI：10.1021/acscatal.7b01786

  日期：2017.8.4

  verification experiments and density functional theory calculations, we determined that our Ni-catalyzed reductive amination of LA with amines underwent an unconventional pathway via amides as the first intermediate, followed by tandem cyclization, intramolecular dehydration, and hydrogenation to the desired pyrrolidones. This pathway was completely different from the reported imine-intermediated route

  生物质及其衍生物催化转化为燃料和化学品需要活性和稳定的催化剂。非贵金属催化剂通常由于在液相反应中金属物质的浸出和烧结而失活。在这项工作中，我们报告了一种通过原子层沉积将碳纳米管（CNF x @ Ni @ CNTs）负载在碳纳米管（CNF x @ Ni @ CNTs）上的简便方法，该催化剂用于将乙酰丙酸（LA）与胺还原胺化为吡咯烷酮。在厚度适中的多孔碳保护下，优化的CNF 30NiNiCNTs催化剂显示出99％的吡咯烷酮收率和高达20次运行的可回收性，而没有Ni纳米粒子的浸出和烧结。在验证实验和密度泛函理论计算的基础上，我们确定了我们的镍催化的胺与胺的LA还原胺化反应通过酰胺作为第一个中间体进行了非常规途径，随后进行串联环化，分子内脱水和加氢成所需的吡咯烷酮。此途径与Pt催化系统中报道的亚胺介导途径完全不同。这项工作为液相反应的活性和稳定多相催化剂的设计以及转换反应路径实现了贵金属的替代提供