(R)-3-ethylcycloheptan-1-one | 203312-05-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: (R)-3-ethylcycloheptan-1-one
• 英文别名: (R)-(+)-3-ethylcycloheptan-1-one；(+)-3-(R)-ethylcycloheptanone；(R)-(+)-3-ethylcycloheptanone；3-(R)-ethyl-cycloheptan-1-one；(3R)-3-ethyl-cycloheptanone；(R)-3-ethyl-cycloheptanone；Cycloheptanone, 3-ethyl-, (3R)-；(3R)-3-ethylcycloheptan-1-one
• CAS: 203312-05-4
• 化学式: C₉H₁₆O
• 分子量: 140.225
• InChiKey: UYVYAGKZXABQIC-MRVPVSSYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.89
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  2-环庚烯-1-酮 、 diethylzinc 在 N,N-bis-((S)-1-phenylethyl)-(R)-dinaphtho[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]dioxaphosphepin-4-amine 、 C₈H₁₂CuN₄⁽¹⁺⁾*C₂F₃O₂^(1-)*C₂HF₃O₂ 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 2.17h， 以40%的产率得到(R)-3-ethylcycloheptan-1-one
  参考文献：
  名称：

  机械视角驱动速率的不对称铜催化二烷基锌试剂与烯酮的1,4-加成反应

  摘要：

  所述的组合物[Cu（MeCN中）4 ] TFA·TFAH（TFA = O 2 CCF 3）与Feringa的的亚磷酰胺配位体（大号甲）提供了异常活性（0.75摩尔％）催化剂ZNR的不对称共轭加成2（R =的Et和Me在-40至-80°C的温度下生成烯酮。动能和加入ZnEt的其他研究2至环己-2-烯-1-酮指示的转变状态的化学计量组合物（ZnEt 2）3（烯酮）4的Cu 2（大号甲）3，其通过转移金属化从Et产生2锌（烯酮）2。催化剂的产生显着慢于周转速度（这已经限制了先前获得有用动力学数据的尝试）；在初始阶段，存在着各种催化惰性，非循环物种。通过双剂量动力学分析方案可以克服这些问题。[ L A Cu（Et）（μ-TFA）（μ-{（enone）（ZnEt）2（enolate ）}）Cu L A 2 ] +的静止状态（通过烯醇化物的等价物=烯酮+ ZnEt 2）由DFT研究（ωB97X-D/ SRSC）支持。速率决定型ZnEt

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00005

文献信息

• Ligand design for dual enantioselective control in Cu-catalyzed asymmetric conjugate addition of R2Zn to cyclic enone
  作者：Misato Yoshimura、Naoatsu Shibata、Miaki Kawakami、Satoshi Sakaguchi

  DOI：10.1016/j.tet.2011.04.028

  日期：2012.4

  15, which was derived from (S)-tert-leucinol, produced (S)-18 in preference to (R)-18. A series of azolium salts were synthesized from (S)-serine esters, and the reaction conditions for the ECA reaction were optimized to produce (R)-18 with 69% ee. The best results were obtained in the case of the reaction of 4,4-dimethyl-2-cyclohexen-1-one (34) with Et2Zn catalyzed by Cu(OTf)2 in combination with azolium

  设计并合成了一种新的手性N-杂环卡宾（NHC）配体，该配体衍生自天然α-氨基酯。的耦合Ñ -methylbenzimidazole与α氯乙酰胺衍生物，将其从氯乙酰氯和（制备小号） -丝氨酸甲酯，得到相应的酯/酰胺官能化的氮鎓化合物20。2-环己烯-1-酮（17）与Et 2 Zn在催化量的Cu（OTf）2和20存在下的反应生成了（R）-3-乙基环己酮（18）作为主要产品。相反，在衍生自（S）-叔亮氨酸的羟基酰胺官能化的偶氮化合物15的作用下，由Cu（OTf）2催化的对映选择性共轭加成（ECA）反应产生了（S）-18优先（R）-18。由（S）-丝氨酸酯合成了一系列的偶氮盐，优化了ECA反应的反应条件以产生具有69％ee的（R）-18。在4,4-二甲基-2-环己烯-1-酮（34），以及由Cu（OTf）2和偶氮化合物催化的Et 2 Zn 。当34与Et 2 Zn的反应在催化量的Cu（OTf）2和2
• New bidentate alkoxy-NHC ligands for enantioselective copper-catalysed conjugate addition
  作者：Hervé Clavier、Ludovic Coutable、Jean-Claude Guillemin、Marc Mauduit

  DOI：10.1016/j.tetasy.2005.01.015

  日期：2005.3

  Chiral alkoxy-imidazolinium salts are easily available via a five-step procedure starting from β-aminoalcohols. This new family of alkoxy-N-heterocyclic carbene (NHC) precursors is shown to be highly active in the enantioselective copper-catalysed conjugate addition to cyclic enones. Complete conversion with low catalyst loading and good enantiomeric excesses up to 93% were obtained at room temperature

  手性烷氧基-咪唑啉鎓盐很容易通过从β-氨基醇开始的五步操作获得。该新的烷氧基-N-杂环卡宾（NHC）前体家族在对环烯酮的对映选择性铜催化共轭加成中表现出很高的活性。在室温下可获得低催化剂负载量和高达93％的良好对映体过量的完全转化。
• Cu^I -Catalysed Enantioselective Alkyl 1,4-Additions to (<i>E</i> )-Nitroalkenes and Cyclic Enones with Phosphino-Oxazoline Ligands
  作者：Minkyeong Shin、Minji Gu、Sung Soo Lim、Min-Jae Kim、JuHyung Lee、HyeongGyu Jin、Yun Hee Jang、Byunghyuck Jung

  DOI：10.1002/ejoc.201800476

  日期：2018.6.29

  New phosphino‐oxazoline ligands have been developed, and the ligands have been used for Cu‐catalysed enantioselective conjugate additions to (E)‐nitroalkenes.

  已开发出新的膦基-恶唑啉配体，该配体已被用于铜催化的（E）-硝基烯烃的铜对映体选择性共轭加成反应。
• A new approach to switching of enantioselectivity in NHC–Cu-catalyzed conjugate addition of alkylzincs to cyclic enones
  作者：Masaki Okamoto、Yuko Yamamoto、Satoshi Sakaguchi

  DOI：10.1039/b916103a

  日期：——

  Conjugate addition of Et2Zn to 2-cyclohexen-1-one catalyzed by Cu(OTf)2 combined with an azolium salt derived from (S)-leucinol produced the corresponding (S)-adduct, while the use of Cu(acac)2 in combination with the same ligand afforded the (R)-adduct as a major product.

  在Cu(OTf)2与由(S)-亮氨醇衍生的氮杂盐配合催化的乙基锌对2-环己烯-1-酮的共轭加成反应中，生成了相应的(S)-加成产物；而使用Cu(acac)2与相同配体配合时，主要生成了(R)-加成产物。
• Reversal of Stereoselectivity in the Cu-Catalyzed Conjugate Addition Reaction of Dialkylzinc to Cyclic Enone in the Presence of a Chiral Azolium Compound
  作者：Naoatsu Shibata、Masaki Okamoto、Yuko Yamamoto、Satoshi Sakaguchi

  DOI：10.1021/jo101147p

  日期：2010.8.20

  Reversal of enantioselectivity in a Cu-catalyzed asymmetric conjugate addition reaction of dialkylzinc to cyclic enone with use of the same chiral ligand was successfully achieved. The reaction of 2-cyclohexen-1-one (30) with Et2Zn catalyzed by Cu(OTf)2 in the presence of an azolium salt derived from a chiral β-amino alcohol gave (S)-3-ethylcyclohexanone (31) in good enantioselectivity. Among a series

  通过使用相同的手性配体，成功实现了二烷基锌与环烯酮在Cu催化的不对称共轭加成反应中对映选择性的逆转。在手性β-氨基醇衍生的盐存在下，Cu（OTf）2催化2-环己烯-1-酮（30）与Et 2 Zn的反应，得到（S）-3-乙基环己酮（31）具有良好的对映选择性。在所研究的一系列手性偶氮化合物中，发现在立体异构中心同时具有叔丁基和在偶氮环上具有苄基取代基的苯并咪唑鎓盐（10）是Cu（OTf）2中配体的最佳选择。-催化反应。当通过使用苯并咪唑鎓衍生物而不是咪唑鎓衍生物进行反应时，观察到良好的对映选择性。还研究了偶氮环上取代基对反应立体选择性的影响。另外，由Cu（OTf）2结合衍生自（S）-亮氨酸甲酯的重氮化合物催化的反应结果，发现手性配体中的羟基侧链可能对烯醇的对映体控制至关重要。共轭加成反应。另一方面，从铜种类的筛选试验中发现，通过使30与Et 2反应来实现对映选择性的逆转。在具有相同配体前体的