ethyl 2-fluoro-3-oxo-3-(p-tolyl)propionate | 174714-40-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: ethyl 2-fluoro-3-oxo-3-(p-tolyl)propionate
• 英文别名: ethyl 2-fluoro-3-(4-methylphenyl)-3-oxopropanoate
• CAS: 174714-40-0
• 化学式: C₁₂H₁₃FO₃
• 分子量: 224.232
• InChiKey: BMTSGIUSTTVTGB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.33
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 2-fluoro-3-oxo-3-(p-tolyl)propionate 在 溴 作用下， 以 四氯化碳 、 二氯甲烷 为溶剂， 以66%的产率得到ethyl 2-bromo-2-fluoro-3-oxo-3-(p-tolyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of monofluorooxazoles with quaternary C–F centers through photoredox-catalyzed radical addition of methylene-2-oxazolines

  摘要：

  已开发出一种光氧化还原催化的甲亚甲基-2-噁唑烯的自由基加成反应，通过可见光照射合成含季碳-氟中心的单氟噁唑，使用2-溴-2-氟-3-氧代-3-苯丙酸酯作为自由基源。

  DOI：

  10.1039/d0ob00267d
• 作为产物：
  描述：

  乙基3-(4-甲基苯基)-2-丙炔酸酯 在 2,6-二溴吡啶氧化物 、 pyridine hydrofluoride 、 JohnPhosAuNTf₂ 作用下， 以80%的产率得到ethyl 2-fluoro-3-oxo-3-(p-tolyl)propionate
  参考文献：
  名称：

  金催化的炔基酯和酮的氟化：有效地获得氟化的1,3-二羰基化合物

  摘要：

  我们开发了一种有效的合成2-氟-1,3-二羰基化合物的方法，该方法使用容易获得的炔基酮或酯作为起始原料。关键步骤是将氟化氢（HF）插入到金卡宾中间体中，该中间体是由阳离子金催化的N-氧化物加成至炔基酮或酯而生成的。该方法具有出色的化学收率和区域选择性，并具有良好的官能团耐受性。

  DOI：

  10.1002/adsc.201701179

文献信息

• One-pot fluorination followed by Michael addition or Robinson annulation for preparation of α-fluorinated carbonyl compounds
  作者：Wen-Bin Yi、Xin Huang、Chun Cai、Wei Zhang

  DOI：10.1039/c2gc36166c

  日期：——

  Fluorination followed by the Michael addition or Robinson annulation of 1,3-dicarbonyl compounds is introduced for the synthesis of acyclic and cyclic α-fluoro-β-ketoesters and α-fluoro-1,3-diketones. The decarboxylation step can also be added to the reaction sequence. High efficiency is achieved by the microwave heating and atom economic one-pot synthesis.

  氟化作用然后引入1，3-二羰基化合物的Michael加成反应或Robinson环合反应，以合成无环和环状α-氟-β-酮酸酯和α-氟-1,3-二酮。脱羧步骤也可以添加到反应序列中。通过微波加热和原子经济的一锅合成可以实现高效率。
• One-pot fluorination and asymmetric Michael addition promoted by recyclable fluorous organocatalysts
  作者：Wen-Bin Yi、Zijuan Zhang、Xin Huang、Angela Tanner、Chun Cai、Wei Zhang

  DOI：10.1039/c3ra42501k

  日期：——

  A novel one-pot fluorination and asymmetric Michael addition reaction sequence promoted by recyclable fluorous bifunctional cinchona alkaloid–thiourea organocatalysts is introduced for the synthesis of α-fluoro-β-ketoesters bearing two chiral centers.

  引入了一种可回收的氟双功能金鸡纳生物碱-硫脲有机催化剂促进的新型一锅式氟化和不对称迈克尔加成反应序列，用于合成带有两个手性中心的α-氟-β-酮酸酯。
• Acylation of diethyl (ethoxycarbonyl)fluoromethylphosphonate using magnesium chloride-triethylamine: A facile synthesis of α-fluoro β-keto esters
  作者：Dae Young Kim、Dae Yong Rhie、Dong Young Oh

  DOI：10.1016/0040-4039(95)02224-4

  日期：1996.1

  A facile synthesis of α-fluoro β-keto esters, via diacylation reaction of diethyl (ethoxycarbonyl)fluoromethylphosphonate with aromatic carboxylic acid chlorides in the presence of magnesium chloride-triethylamine followed by deacylation, is described.

  描述了在氯化镁-三乙胺的存在下，通过（乙氧基羰基）氟甲基膦酸二乙酯与芳族羧酸氯化物的二酰基化反应，容易地合成α-氟代β-酮酯的方法。
• Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Tetrasubstituted α-Fluoro-β-enamino Esters: Efficient Access to Chiral α-Fluoro-β-amino Esters with Two Adjacent Tertiary Stereocenters
  作者：Zhengyu Han、Yu-Qing Guan、Gang Liu、Rui Wang、Xuguang Yin、Qingyang Zhao、Hengjiang Cong、Xiu-Qin Dong、Xumu Zhang

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b02503

  日期：2018.10.19

  An iridium-catalyzed highly efficient asymmetric hydrogenation of challenging tetrasubstituted α-fluoro-β-enamino esters was successfully developed using bisphosphine–thiourea (ZhaoPhos) as the ligand, which prepared a series of chiral α-fluoro-β-amino esters containing two adjacent tertiary stereocenters with high yields and excellent diastereoselectivities/enantioselectivities (73%–99% yields, >25:1

  以双膦-硫脲（ZhaoPhos）为配体，成功开发了铱催化的具有挑战性的四取代α-氟-β-烯氨基酯的高效不对称氢化反应，制备了一系列手性α-氟-β-氨基酯，其中含有两个相邻的具有高产率和出色的非对映选择性/对映选择性的三级立体中心（73％–99％的产率，> 25：1 dr，91％−> 99％ee且周转数（TON）值高达8600），并且未检测到脱氟副产物。
• Highly Enantioselective Amination Reactions of Fluorinated Keto Esters Catalyzed by Novel Chiral Guanidines Derived from Cinchona Alkaloids
  作者：Xiao Han、Fangrui Zhong、Yixin Lu

  DOI：10.1002/adsc.201000562

  日期：2010.11.2

  Novel Cinchona alkaloid-derived guanidines catalyze stereoselective aminations of fluorinated keto esters, affording products with fluorine-containing quaternary stereogenic centers in excellent yields and with moderate to high enantioselectivities.

  新型金鸡纳生物碱衍生的胍催化氟化酮酯的立体选择性胺化，从而以优异的收率和中等至高对映选择性提供具有含氟季立体中心的产物。