bis(trimethylsilyl)mesitylphosphine | 68357-99-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: bis(trimethylsilyl)mesitylphosphine
• 英文别名: 1,1,1,3,3,3-Hexamethyl-2-(2,4,6-trimethylphenyl)disilaphosphane；(2,4,6-trimethylphenyl)-bis(trimethylsilyl)phosphane
• CAS: 68357-99-3
• 化学式: C₁₅H₂₉PSi₂
• 分子量: 296.54
• InChiKey: CPBAZPIZODLYPA-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.39
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(trimethylsilyl)mesitylphosphine 在 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代氯仿 为溶剂， 生成 (2,4,6-(t-Bu)3C6H2)2 diphosphene
  参考文献：
  名称：

  Stable unsymmetrical diphosphenes

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)81836-5
• 作为产物：
  描述：

  2-溴-1,3,5-三甲基苯 在 甲基锂 、 碘 、 magnesium 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙二醇 为溶剂， 生成 bis(trimethylsilyl)mesitylphosphine
  参考文献：
  名称：

  2,6-二磷杂茚并-1,3,5,7（2 H，6 H）-四酮：芳族二酰亚胺的磷类似物，具有最小的核，表现出高电子接受能力

  摘要：

  均苯四甲酸二亚胺（PyDIs）的磷类似物已成功合成为新型的电子接受π共轭分子，代表了一系列优先的电子接受有机化合物。对它们的理化性质进行的研究发现，它们在相应的PyDI上具有显着的电子接受能力。此外，理论研究还揭示了σ* –π *超共轭在稳定LUMO + 1中的重要作用。

  DOI：

  10.1002/chem.201403735

文献信息

• Anionic polymerisation of phosphaalkenes bearing polyaromatic chromophores: phosphine polymers showing “turn-on” emission selectively with peroxide
  作者：Benjamin W. Rawe、Cindy P. Chun、Derek P. Gates

  DOI：10.1039/c4sc02133a

  日期：——

  respectively) to afford poly(methylenephosphine)s (PMPs: 2a: Mn = 15 100 Da, PDI = 1.14; 2b: Mn = 17 500 Da; PDI = 1.39). Detailed NMR spectroscopic analysis of polymer 2a revealed that its microstructure is primarily composed of [P(CHPhNaph)–(4,6-Me2C6H2)–2-CH2]n units rather than the expected [P(Mes)–CPh2]n. Functional polymer 2a was oxidised to the phosphine oxide 2a·O or phosphine sulfide 2a·S, and coordinated

  报道了三个带有C-芳基发色团的新的磷烯烃，MesP CPh（Ar）（1a：Ar = 1-萘基，1b：9-菲基，1c：5-二苯并亚戊烯基； Mes = 2,4,6-三甲基苯基）。通过多核NMR光谱（1 H，13 C，31 P），X射线晶体学，质谱，UV /可见光谱和元素微分析（1b和1c）对每种磷烯烃进行表征。单体1a和1b使用引发的阴离子方法成功聚合（n -BuLi：分别为5和1.5 mol％），得到聚（亚甲基膦）（PMP：2a：M n＝ 15100Da，PDI ＝ 1.14；2b：M n＝ 17 500 Da；PDI = 1.39）。聚合物2a的详细NMR光谱分析表明，其微观结构主要由[P（CHPhNaph）–（4,6-Me 2 C 6 H 2）–2-CH 2 ] n单位组成，而不是预期的[P（Mes） –CPh 2 ] n。将功能性聚合物2a氧化为氧化膦2a ·O或硫化膦2a ·S，配位为硼烷，得到2a
• A Lewis acid-mediated synthesis of P-alkyl-substituted phosphaalkenes
  作者：Joshua I. Bates、Brian O. Patrick、Derek P. Gates

  DOI：10.1039/c0nj00188k

  日期：——

  Treating an equimolar mixture of R1P(SiMe3)2 (R1 = tBu, Ad, Mes, Me3Si; Ad = 1-adamantyl, Mes = 2,4,6-trimethylphenyl) and R2C(O)R3 (R2:R3 = tBu:H, Ph:Ph, tBu:tBu, tBu:Ph, tBu:Me) with AlCl3 (1 equiv.) affords the corresponding phosphaalkenes R1PCR2R3 as monitored by 31P NMR spectroscopy. This new method was applied to the multigram synthesis of R1PCR2R3 [1a: R1 = tBu, R2 = tBu, R3 = H; 2a: R1 = Ad, R2 = tBu, R3 = H; 3a: R1 = Mes, R2 = tBu, R3 = H; 3b: R1 = Mes, R2 = R3 = Ph] in good isolated yields (1a: 80%; 2a: 57%; 3a: 63%; 3b: 76%). Previously unknown 2a has been fully characterized. The reactivity of 1a and 2a with group 13 Lewis acids was performed in an effort to probe their reactivity and provide a means to structurally characterize these P-alkyl phosphaalkenes. The X-ray crystal structures of 1a·AlCl3, 1a·GaCl3 and 2a·GaCl3 reveal that the tBu substituents are configured in a trans arrangement and the PC bond lengths are as expected (avg. 1.64 Å).

  使用等摩尔量的R1P(SiMe3)2（R1 = tBu、Ad、Mes、Me3Si；Ad = 1-金刚烷基，Mes = 2,4,6-三甲基苯基）和R2C(O)R3（R2:R3 = tBu:H、Ph:Ph、tBu:tBu、tBu:Ph、tBu:Me）与AlCl3（1当量）处理，通过31P NMR光谱监测，得到了相应的磷杂烯R1PCR2R3。这种方法被用于多克级合成R1PCR2R3 [1a: R1 = tBu, R2 = tBu, R3 = H; 2a: R1 = Ad, R2 = tBu, R3 = H; 3a: R1 = Mes, R2 = tBu, R3 = H; 3b: R1 = Mes, R2 = R3 = Ph]，产率良好（1a: 80%; 2a: 57%; 3a: 63%; 3b: 76%）。先前未知的2a已得到充分表征。为了探究1a和2a与第13族路易斯酸的反应活性并提供结构表征的手段，进行了相关反应。1a·AlCl3、1a·GaCl3和2a·GaCl3的X射线晶体结构显示，tBu取代基呈反式排列，PC键长符合预期（平均1.64 Å）。
• One-Pot Intermolecular Reductive Cross-Coupling of Deactivated Aldehydes to Unsymmetrically 1,2-Disubstituted Alkenes
  作者：Anna I. Arkhypchuk、Nicolas D’Imperio、Sascha Ott

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b01754

  日期：2018.9.7

  MesP(Li)TMS, and an aldehyde affords Mes-phosphaalkenes which, upon methanol addition and P-oxidation, react with a second carbonyl compound site specifically to produce unsymmetric alkenes. The E/Z selectivity of the one-pot cross coupling is largely determined by the electronic nature of the aryl substituent of the first aldehyde, with electron-donating groups giving rise to increased amounts of Z-alkenes.

  锂化的仲膦MesP（Li）TMS与醛之间的磷酸-彼得森反应提供了Mes-磷烯烃，在甲醇加成和P-氧化后，Mes-磷烯烃与第二个羰基化合物位点专门反应生成不对称烯烃。一锅交叉偶联的E / Z选择性在很大程度上取决于第一醛的芳基取代基的电子性质，给电子基团导致Z-烯烃的量增加。
• <i>E</i>,<i>Z</i>-Selectivity in the reductive cross-coupling of two benzaldehydes to stilbenes under substrate control
  作者：Nicolas D'Imperio、Anna I. Arkhypchuk、Sascha Ott

  DOI：10.1039/d0ob01139h

  日期：——

  on the order of addition of the two coupling partners, the same olefin can be produced in either E- or Z-enriched form under identical reaction conditions. A systematic study of the correlation between the stereochemical outcome of the reaction and the substitution pattern at the two aldehydes is presented. The results can be used as guidelines to predict the product stereochemistry.

  在 MesP(TMS)Li 促进的还原偶联序列中，可以由两种不同取代的苯甲醛合成不对称的E-和Z-芪。取决于两种偶联配偶体的添加顺序，相同的烯烃可以在相同的反应条件下以富集E或Z的形式生产。系统研究了反应的立体化学结果与两种醛的取代模式之间的相关性。结果可用作预测产品立体化学的指南。
• Enantiomerically Pure Phosphaalkene-Oxazolines (PhAk-Ox): Synthesis, Scope and Copolymerization with Styrene
  作者：Julien Dugal-Tessier、Spencer C. Serin、Emmanuel B. Castillo-Contreras、Eamonn D. Conrad、Gregory R. Dake、Derek P. Gates

  DOI：10.1002/chem.201103887

  日期：2012.5.14

  TripPC(Ph)CMe2Ox (1 b; Trip=2,4,6‐triisopropylphenyl), 2‐iPrC6H4PC(Ph)CMe2Ox (1 c), 2‐tBuC6H4PC(Ph)CMe2Ox (1 d), MesPC(4‐MeOC6H4)CMe2Ox (1 e), MesPC(Ph)C(CH2)4Ox (1 f), and MesPC(3,5‐(CF3)2C6H3)C(CH2)4Ox (1 g). To evaluate the PhAk‐Ox compounds as prospective precursors to chiral phosphine polymers, monomer 1 a and styrene were subjected to radical‐initiated copolymerization conditions to afford [Mes

  提出了合成一类对映体纯的磷烯烃-恶唑啉（PhAk-Ox）的合成路线的设计。甲硅烷基磷化锂和酮的缩合反应（磷-彼得森反应）用作PC键形成步骤。尝试将PhC（OO）Ox（Ox = CNOCH（i Pr）C H 2）和MesP（SiMe 3）Li缩合得到异常的杂环（MesP）2 C（Ph）CN‐（S）‐CH（i Pr）CH 2 O（3）。但是，通过处理MesP（SiMe 3）成功制备了PhAk-Ox（S，E）-MesPC（Ph）CMe 2 Ox（1 a）。Li与PhC（= O）CMe 2 Ox（52％）。为了证明磷-彼得森合成的模块性和可调谐性，以类似于1 a的方式制备了其他几种磷-烯烃-恶唑啉：TripPC（Ph）CMe 2 Ox（1 b； Trip = 2,4,6-三异丙基苯基） ，2-我PRC 6 ħ 4 PC（PH）CME 2牛（图1c），2-吨BUC 6 ħ 4 PC（PH）CME