2,2-dimethyl-5-(2-methylpropylidene)-1,3-dioxane-4,6-dione | 15795-47-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 2,2-dimethyl-5-(2-methylpropylidene)-1,3-dioxane-4,6-dione
• 英文别名: Isobutyliden-meldrumsaeure；1,3-Dioxane-4,6-dione, 2,2-dimethyl-5-(2-methylpropylidene)-
• CAS: 15795-47-8
• 化学式: C₁₀H₁₄O₄
• 分子量: 198.219
• InChiKey: ZFWVGTHZSVXZBY-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2-dimethyl-5-(2-methylpropylidene)-1,3-dioxane-4,6-dione 在 samarium diiodide 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以87%的产率得到2-(hydroxymethyl)-4-methylpentanoic acid
  参考文献：
  名称：

  通过使用SmI2和H2O选择性还原1,3-二环酸

  摘要：

  SmI 2 / H 2 O可以将环状1,3-二酯还原为3-羟基酸，且不会过度还原。此外，该试剂系统对环状1,3-二酯的选择要高于非环状1,3-二酯和酯的选择。通过单电子还原酯羰基形成的自由基已在分子内加成烯烃中得到利用。缩酮单元和反应温度对环化的非对映选择性具有显着影响。当起始环二酯中存在两个烯烃并导致形成两个具有良好立体控制性的环和四个立体中心时，可能会发生级联级联反应。

  DOI：

  10.1002/chem.201000632
• 作为产物：
  描述：

  isopropylidene 2-(phenylthio)pentane-1,1-dicarboxylate 在 氢氧化钾 、 potassium hexacyanoferrate(III) 作用下， 以84%的产率得到2,2-dimethyl-5-(2-methylpropylidene)-1,3-dioxane-4,6-dione
  参考文献：
  名称：

  的烷硫化梅尔德伦的酸：受保护的异丙二酸的亚衍生品

  摘要：

  Thioalkylated梅尔德伦的酸是容易被治疗的梅尔德伦的酸与醛和苯硫酚在催化量哌啶鎓乙酸盐（的存在1-6，表1）。加合物1-6是结晶的，稳定的化合物，并且可以使它们与亲核试剂和二烯直接反应（参见37-12，方案1）。通过简单地在中性或碱性条件下溶解加合物来实现母体烯烃的再生。将该方法扩展到硫代羧酸可以制备相应的甲醛衍生物13和15 （表3）。

  DOI：

  10.1002/hlca.19880710816

文献信息

• Monophosphine compound, transition metal complex thereof and production method of optically active compound using the complex as asymmetric catalyst
  申请人：Carreira M. Erick

  公开号：US20050277772A1

  公开（公告）日：2005-12-15

  The present invention provides a compound represented by the formula (I): wherein ring A is void or a benzene ring optionally having substituent(s), R 1 and R 2 are each independently a phenyl group optionally having substituent(s), a cyclohexyl group and the like, R 3 and R 4 are each independently a hydrogen atom, a halogen atom, a lower alkyl group, a lower alkoxy group and the like, and X is a residue represented by —OR 5 or —NHR 6 wherein R 5 and R 6 are a lower alkyl group optionally having substituent(s), an aralkyl group optionally having substituent(s) and the like, a asymmetric transition metal complex containing the compound as a ligand and a production method of optically active compound using the complex as an asymmetric catalyst.

  本发明提供了一种由以下式（I）表示的化合物： 其中环A为空或是一个苯环，可选地具有取代基，R1和R2分别独立地是一个苯基，可选地具有取代基，一个环己基等，R3和R4分别独立地是一个氢原子，一个卤原子，一个低碳基团，一个低碳氧基团等，X是由—OR5或—NHR6表示的残基，其中R5和R6是一个低碳基团，可选地具有取代基，一个芳基烷基团，可选地具有取代基等，一种含有该化合物作为配体的不对称过渡金属配合物以及使用该配合物作为不对称催化剂的光学活性化合物的生产方法。
• Clean synthesis in water. Part 2: Uncatalysed condensation reaction of Meldrum's acid and aldehydes
  作者：Franca Bigi、Silvia Carloni、Leonetto Ferrari、Raimondo Maggi、Alessandro Mazzacani、Giovanni Sartori

  DOI：10.1016/s0040-4039(01)00978-9

  日期：2001.7

  The environment-friendly condensation of Meldrum's acid and aromatic, heteroaromatic and hindered aliphatic aldehydes is performed carrying out the reaction in water at 75°C for 2 h, avoiding the addition of any catalyst.

  Meldrum的酸与芳族，杂芳族和受阻脂族醛的环保缩合反应是在75°C的水中进行2小时的反应，而无需添加任何催化剂。
• Sc(OTf)₃-Catalyzed Conjugate Allylation of Alkylidene Meldrum’s Acids
  作者：Aaron M. Dumas、Eric Fillion

  DOI：10.1021/ol9003959

  日期：2009.5.7

  Alkylidene Meldrum’s acids are allylated in a conjugate fashion by allyltin nucleophiles under mild Sc(OTf)3-catalyzed conditions. The addition is functional group tolerant and reactions with nonracemic alkylidenes are highly diastereoselective. Allylation of alkylidenes derived from α-ketoesters yield all-carbon quaternary stereocenters.

  在温和的Sc（OTf）3催化条件下，烯丙基锡亲核试剂以共轭方式烯丙基亚烷基Meldrum的酸。该加成是官能团耐受的，并且与非外消旋亚烷基的反应是高度非对映选择性的。衍生自α-酮酸酯的亚烷基的烯丙基化会产生全碳的季立体中心。
• Stereoselective Sequential Spirocyclopropanation/Cloke–Wilson Rearrangement Reactions for Synthesis of <i>trans</i>-β,γ-Disubstituted γ-Butyrolactones Using Alkylidene Meldrum’s Acid and Benzyl Halides
  作者：Minli Zhang、Tong Li、Chaoxing Cui、Xixi Song、Junbiao Chang

  DOI：10.1021/acs.joc.9b02978

  日期：2020.2.21

  spirocyclopropanation/Cloke-Wilson rearrangement reactions have been developed to synthesize γ-butyrolactones using alkylidene Meldrum's acids and benzyl halides. The DBU-promoted spirocyclopropanation was carried out efficiently at room temperature to generate trans-isomeric spirocyclopropyl Meldrum's acid, and the following stereospecific thermal decarboxylative Cloke-Wilson rearrangement afforded trans-γ-butyrolactones

  已经开发了立体选择性顺序螺环丙烷化/ Cloke-Wilson重排反应以使用亚烷基梅德鲁姆酸和苄基卤化物合成γ-丁内酯。在室温下有效地进行DBU促进的螺环丙烷化反应，生成反式异构的螺环丙基Meldrum酸，随后进行立体定向热脱羧Cloke-Wilson重排，得到反式γ-丁内酯。可以耐受多种芳香族和脂肪族Meldrum酸衍生的烯烃和苄基卤化物。生产了各种反式-β，γ-二取代的γ-丁内酯，总收率中等至良好，为46％至96％，非对映选择性极好。
• Photochemistry of o-methyl-substituted aromatic ketone with 5-isobutylidene-1,3-dioxane-4-,6-dione derivatives
  作者：Takashi Tsuno、Kunio Sugiyama

  DOI：10.1016/s0040-4039(00)78871-x

  日期：1992.5

  of o-methylacetophenone or o-methylbenzophenone with 5-isobutylidene-1,3-dioxane-4,6-diones produced novel adducts, bonding between the β-carbon of the acylales and the o-methyl carbon of the aromatic ketones.

  邻甲基苯乙酮或邻甲基二苯甲酮与5-异丁烯-1,3-二恶烷-4,6-二酮的光解产生了新的加合物，其在酰基的β-碳与芳族酮的邻-甲基碳之间键合。