3-hydroxy-2,2-dimethyl-3-(4-nitrophenyl)propionaldehyde | 727683-89-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 3-hydroxy-2,2-dimethyl-3-(4-nitrophenyl)propionaldehyde
• 英文别名: (3S)-3-hydroxy-2,2-dimethyl-3-(4-nitrophenyl)propanal；(S)-3-hydroxy-2,2-dimethyl-3-(4-nitrophenyl)propanal
• CAS: 727683-89-8
• 化学式: C₁₁H₁₃NO₄
• 分子量: 223.229
• InChiKey: AOCAEYZCTXSODB-JTQLQIEISA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  83.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-hydroxy-2,2-dimethyl-3-(4-nitrophenyl)propionaldehyde 在 四氢吡咯 、 哌啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 potassium tert-butylate 、 溶剂黄146 、 N,N'-二环己基碳二亚胺 作用下， 以 乙醚 、 二氯甲烷 、 苯 为溶剂， 反应 25.5h， 生成 (4S,6R)-5,5-dimethyl-3-methylene-6-(4-nitrophenyl)-4-(2-oxopropyl)tetrahydro-2H-pyran-2-one
  参考文献：
  名称：

  β，γ，γ，δ-四取代的α-亚甲基-δ-内酯的对映和非对映选择性合成

  摘要：

  使用（S）-3-芳基-3-羟基-3-羟基-2,2-二甲基丙醛开发了两种α-（二乙氧基磷酰基）-α，β-不饱和δ-内酯的合成方法，可以容易地通过直接，不对称获得有机催化的羟醛反应，作为起始原料。内酯通过两步法转化为相应的α-亚甲基-δ-内酯，包括迈克尔加成反应，然后进行霍纳-沃兹沃思-埃蒙斯烯化反应，而不损失对映体纯度。此外，显示了迈克尔加成的非对映选择性可以由中间体内酯中的C6立体异构中心完全控制。提出了合理化反应立体化学结果的过渡态模型。 Knoevenagel缩合-Michael加成-HWE烯化-β-羟醛-α-亚甲基-δ-内酯

  DOI：

  10.1055/s-0031-1289629
• 作为产物：
  描述：

  对硝基苯甲醛 、 异丁醛 在 (4R)-4-((5-(4-(1-butylpentyl)pyridinium-1-yl)pentanoyl)oxy)-L-proline hexafluorophosphate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 96.0h， 生成 3-hydroxy-2,2-dimethyl-3-(4-nitrophenyl)propionaldehyde
  参考文献：
  名称：

  离子液体部分修饰的羟基-α-氨基酸：在水存在下可用于不对称羟醛反应的可回收有机催化剂

  摘要：

  合成了带有脯氨酸，丝氨酸或苏氨酸部分的新手性离子液体。含有1-十二烷基咪唑鎓或4-（5-正壬基）-吡啶鎓阳离子以及NTf 2或PF 6阴离子的化合物在水存在下能有效催化醛与酮之间的不对称羟醛反应，从而生成高立体异构的羟醛。至98：2）和对映选择性（最高> 99％ee）。经4-（5-正壬基）-六氟磷酸吡啶鎓部分修饰的4-羟基脯氨酸在至少八个反应循环中保持其活性和选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2008.12.045

文献信息

• Prolinamides of Aminouracils, Organocatalyst Modifiable by Complementary Modules
  作者：Karen M. Ruíz-Pérez、Beatriz Quiroz-García、Marcos Hernández-Rodríguez

  DOI：10.1002/ejoc.201800886

  日期：2018.11.8

  Prolinamide organocatalysts with aminouracils have the features of enhanced NH acidity, an additional hydrogen‐bond donor and the self‐assembly with complementary modules by Watson–Crick pairing. Each module affects the selectivity of the reaction and particularly 2,6‐diaminopyridine is beneficial to the selectivity in the reaction.

  带有氨基尿嘧啶的脯氨酰胺有机催化剂具有增强的NH酸度，额外的氢键供体以及通过沃森-克里克配对与互补模块自组装的特点。每个模块都会影响反应的选择性，特别是2,6-二氨基吡啶对反应的选择性有益。
• [EN] ORGANOCATALYSTS AND METHODS OF USE IN CHEMICAL SYNTHESIS<br/>[FR] ORGANOCATALYSEURS ET PROCEDES D'UTILISATION DE CES DERNIERS DANS LA SYNTHESE CHIMIQUE
  申请人：STC UNM

  公开号：WO2006007586A1

  公开（公告）日：2006-01-19

  The present invention pertains generally to compositions comprising organocatalysts that facilitate stereo-selective reactions and the method of their synthesis and use. Particularly, the invention relates to metal-free organocatalysts for facilitation of stereo-­selective reactions, and the method of their synthesis and use. These compounds have the structure of the Formulas (I) and (II). Where X is independently selected from CH2, N-Ra, O, S or C=O; Y is CH2, N-Ra, O, S or C=O, with the proviso that at least one of X or Y is CH2, and preferably both of X and Y are CH2; Ra is H, an optionally substituted C1-C12 alkyl, preferably an optionally substituted C1-C6 alkyl including a C3-C6 cyclic alkyl group, or an optionally substituted aryl group, preferably an optionally substituted phenyl group; Rb is H, an optionally substituted C1-C12 alkyl, preferably an optionally substituted C1-C6 acyclic or a a C3-C6 cyclic alkyl group, CHO, N(Me)O, CO(S)Ra or the group of Formula (III). Where Rc and Rd are each independently H, F, C1, an optionally substituted C1-C20 alkyl, preferably an optionally substituted C1-C12 alkyl, more preferably a C1-C6 alkyl, and an optionally substituted aryl group, or together Rc and Rd form an optionally substituted carbocyclic or optionally substituted heterocyclic ring; R1 is OH, OR, NR'R', NHC(=O)R, NHSO2R; R2 is H, F, C1, an optionally substituted C1-C20 alkyl, preferably an optionally substituted C1­C6 alkyl, an optionally substituted aryl group or a =O group (which establishes a carbonyl group with the carbon to which =O is attached; R3 is H, OH, F, C1, Br, I, Cl, an optionally substituted C1-C20 alkyl, alkenyl or alkynyl ('hydrocarbyl') group, preferably an optionally substituted C1-C6 alkyl, or an optionally substituted aryl, such that the carbon to which R3 is attached has an R or S configuration; R is H, an optionally substituted C1-C20 alkyl, preferably an optionally substituted C1-C6 alkyl, or an optionally substituted aryl group, R' and R' are each independently H, an optionally substituted C1-C20 alkyl group, preferably an optionally substituted C1-C6 alkyl, or an optionally substituted aryl group; or together R' and R' form an optionally substituted heterocyclic, preferably a 4 to 7 membered optionally substituted heterocyclic group or an optionally substituted heteroaryl ring with the nitrogen to which R' and R' are attached; and wherein said compound is free from a metal catalyst.

  本发明涉及一般包括有机催化剂的组合物，该催化剂促进立体选择性反应以及其合成和使用方法。特别地，本发明涉及无金属有机催化剂以促进立体选择性反应，以及其合成和使用方法。这些化合物具有以下结构的式（I）和（II）。其中X独立地选择自CH2、N-Ra、O、S或C=O；Y为CH2、N-Ra、O、S或C=O，但至少X或Y中的一个为CH2，最好是X和Y都为CH2；Ra为H、可选择地取代的C1-C12烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，包括C3-C6环烷基，或可选择地取代的芳基，最好是可选择地取代的苯基；Rb为H、可选择地取代的C1-C12烷基，最好是可选择地取代的C1-C6无环或C3-C6环烷基，CHO、N(Me)O、CO(S)Ra或式（III）的基团。其中Rc和Rd各自独立地为H、F、C1、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C12烷基，更好地是C1-C6烷基，以及可选择地取代的芳基，或者Rc和Rd一起形成可选择地取代的碳环或可选择地取代的杂环；R1为OH、OR、NR'R'、NHC(=O)R、NHSO2R；R2为H、F、C1、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，可选择地取代的芳基或=O基团（与=O连接的碳形成羰基基团）；R3为H、OH、F、C1、Br、I、Cl、可选择地取代的C1-C20烷基、烯基或炔基（'烃基'），最好是可选择地取代的C1-C6烷基，或可选择地取代的芳基，使得R3连接的碳具有R或S构型；R为H、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，或可选择地取代的芳基，R'和R'各自独立地为H、可选择地取代的C1-C20烷基，最好是可选择地取代的C1-C6烷基，或可选择地取代的芳基；或者R'和R'一起形成可选择地取代的杂环，最好是4到7成员的可选择地取代的杂环基团或与R'和R'连接的氮原子形成可选择地取代的杂芳基环；其中所述化合物不含金属催化剂。
• Chiral Zwitterions from Vicinal Diamines: Effective and Recoverable Asymmetric Enamine Catalysts
  作者：Sanzhong Luo、Yupu Qiao、Long Zhang、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1055/s-0030-1259512

  日期：2011.3

  A series of chiral zwitterionic vicinal diamines were designed and synthesized. The zwitterionic catalysts demonstrated good reactivity and enantioselectivity in asymmetric enamine-based transformations and could be readily recycled and reused for four times.

  一系列手性双电离邻二胺被设计和合成。该双电离催化剂在不对称酰胺基转化中表现出良好的反应性和对映选择性，并且可以方便地回收和重复使用四次。
• Chiral Amine-Polyoxometalate Hybrids as Recoverable Asymmetric Enamine Catalysts under Neat and Aqueous Conditions
  作者：Jiuyuan Li、Shenshen Hu、Sanzhong Luo、Jin-Pei Cheng

  DOI：10.1002/ejoc.200800915

  日期：——

  Solid acid–chiral amine hybrids have been synthesized and explored as recyclable and reusable enamine-type asymmetric catalysts. Simple chiral amine–polyoxometalate (CA–POM) hybrids were identified as the optimal catalysts to promote a range of enamine-based transformations with high activity and excellent stereoselectivity under either neat or aqueous conditions. A catalyst loading as low as 0.33 mol-%

  固体酸-手性胺杂化物已被合成和探索作为可回收和可重复使用的烯胺型不对称催化剂。简单的手性胺-多金属氧酸盐（CA-POM）杂化物被认为是促进一系列基于烯胺的转化的最佳催化剂，在纯或水性条件下具有高活性和优异的立体选择性。催化剂负载量低至 0.33 mol-%（手性胺负载量为 1 mol-%）足以实现快速反应和高立体选择性。在这两种条件下，CA-POM 杂化催化剂可以很容易地回收和重复使用多达 7 次，立体选择性基本不变，尽管在广泛重复使用时观察到活性降低，尤其是在水性条件下。 , 69451 德国魏因海姆，2009)
• (2-Bromoethyl)sulfonium Trifluoromethanesulfonates in Stereoselective Annulation Reactions for the Formation of Fused Bicyclic Epoxides and Aziridines
  作者：Sven P. Fritz、Zulfiquar Ali、Matthew G. Unthank、Eoghan M. McGarrigle、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/hlca.201200455

  日期：2012.12

  A versatile and simple method is reported for the synthesis of bicyclic epoxide and aziridinefused heterocycles (up to 98% yield, up to 96 : 4 er or up to 15 : 1 dr), using a tandem Michael addition/JohnsonCoreyChaykovsky annulation approach. A new chiral (2‐bromoethyl)sulfonium reagent is described, based on an easily available chiral sulfide; it promotes or enhances stereoselectivity in the reaction

  一种多功能的，简单的方法被报告双环环氧化物和氮丙啶的合成稠合杂环（高达98％的产率，高达96:4 ER或高达15：1个，DR），使用串联迈克尔加成/约翰逊科里 Chaykovsky环行方法。基于易于获得的手性硫化物，描述了一种新的手性（2-溴乙基）ulf试剂。它促进或增强反应中的立体选择性。