3-hydroxy-4,4-dimethyl-1-phenylpentan-1-one

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氧化合物
• 英文名称: 3-hydroxy-4,4-dimethyl-1-phenylpentan-1-one
• 英文别名: (3R)-3-hydroxy-4,4-dimethyl-1-phenylpentan-1-one
• 化学式: C₁₃H₁₈O₂
• 分子量: 206.285
• InChiKey: HYTGIQBFBOMDFH-GFCCVEGCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.6
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  N-methoxy-N,4,4-trimethyl-3-oxopentanamide 在 [N(methyl)2H2][(RuCl((S)-(phenyl)2P(binaphthyl)P(phenyl)2))2(μ-Cl)3] 、 氢气 作用下， 以 乙醚 、 乙醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 18.0h， 生成 3-hydroxy-4,4-dimethyl-1-phenylpentan-1-one
  参考文献：
  名称：

  通过缩合/不对称氢化/酰化序列通过 β-Keto Weinreb 酰胺合成对映体纯 β-羟基酮

  摘要：

  获得对映体纯 β-羟基酮的既定途径是通过 β-酮酯的不对称氢化、酯/酰胺交换以及将所得 β-羟基酰胺用于有机金属化合物的酰化。我们通过证明在 [Me2NH2]+{[RuCl(S)-BINAP]2(µ-Cl)3}– (0.5 mol- %) 在室温/5 巴下。这些 Weinreb 酰胺是通过看似明显但前所未有的锂化 N-甲氧基-N-甲基乙酰胺与羧基氯化物的缩合反应制备的（产率 51-87%）。所得的 β-羟基 Weinreb 酰胺用于有机锂和格氏试剂的酰化。因此，他们得到了对映异构纯的 β-羟基酮（28 个例子）。这些化合物的选择产生了抗 1，

  DOI：

  10.1002/ejoc.201601202

文献信息

• Contrasting steric effects of the ketones and aldehydes in the reactions of the diisopinocampheyl enolborinates of methyl ketones with aldehydes
  作者：P.Veeraraghavan Ramachandran、Wei-chu Xu、Herbert C. Brown

  DOI：10.1016/0040-4039(96)00969-0

  日期：1996.7

  representative series of aldehydes, both of differing steric requirements provides aldols whose enantiomeric purities depend on the steric requirements of both the ketones and the aldehydes. This study has shown that increasing the steric requirements of the R group in the ketones has a pernicious effect on the ee, while increasing the steric requirements of the R group in the aldehydes exerts a beneficial

  用具有代表性的一系列醛来处理具有代表性的一系列醛的具有代表性的甲基酮的二异硫代樟脑硼酸酯，提供了对映体纯度取决于酮和醛的立体要求的羟醛。这项研究表明，增加酮中R基团的空间需求量对ee具有有害作用，而增加醛基中R基团的空间需求量则对ee具有有益作用。
• Chiral Copper(II)-Catalyzed Enantioselective Boron Conjugate Additions to α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds in Water
  作者：Shū Kobayashi、Pengyu Xu、Toshimitsu Endo、Masaharu Ueno、Taku Kitanosono

  DOI：10.1002/anie.201207343

  日期：2012.12.14

  Copper pins on the boron: The enantioselective 1,4‐addition of diboron to α,β‐unsaturated compounds proceeds smoothly in the presence of catalytic amounts of Cu(OH)2 and chiral 2,2′‐bipyridine ligand in water. A wide substrate scope of α,β‐unsaturated carbonyl compounds, including acyclic, cyclic, and β,β‐disubstituted enones, α,β‐unsaturated esters, amides, and a nitrile, has been shown.

  硼上的铜销：在水中有催化量的Cu（OH）2和手性2,2'-联吡啶配体存在的情况下，对硼向α，β-不饱和化合物的1,4-对映选择性加成反应顺利进行。已显示出广泛的α，β-不饱和羰基化合物的底物范围，包括无环，环状和β，β-二取代的烯酮，α，β-不饱和酯，酰胺和腈。
• Air- and Water-Tolerant Rare Earth Guanidinium BINOLate Complexes as Practical Precatalysts in Multifunctional Asymmetric Catalysis
  作者：Jerome R. Robinson、Xinyuan Fan、Jagjit Yadav、Patrick J. Carroll、Alfred J. Wooten、Miquel A. Pericàs、Eric J. Schelter、Patrick J. Walsh

  DOI：10.1021/ja502568g

  日期：2014.6.4

  1'-bi-2-naphtholate; RE/M/B = 1/3/3) are among the most enantioselective asymmetric catalysts across a broad range of mechanistically diverse reactions. However, their widespread use has been hampered by the challenges associated with their synthesis and manipulation. We report here the self-assembly of novel hydrogen-bonded rare earth metal BINOLate complexes that serve as bench-stable precatalysts for

  Shibasaki 的 REMB 催化剂（REMB；RE = Sc、Y、La-Lu；M = Li、Na、K；B = 1,1'-bi-2-naphtholate；RE/M/B = 1/3/3）在广泛的机械多样化反应中，是最具对映选择性的不对称催化剂之一。然而，它们的广泛使用受到与其合成和操作相关的挑战的阻碍。我们在此报告了新型氢键稀土金属 BINOLate 配合物的自组装，这些配合物可作为 Shibasaki 的 REMB 催化剂的工作台稳定预催化剂。氢键胍阳离子在二级配位球中的结合导致了独特的性质，最显着的是，提高了对溶液中和固态中水分的稳定性。我们利用这些特性开发了直接、高产、和可扩展的露天合成，可以从廉价的水合稀土起始材料中快速获得结晶的、不吸湿的复合物。这些化合物可用作 Shibasaki 的 REMB 框架的预催化剂，我们已经证明我们的系统在几个机械不同的反应（包括迈克尔加成、氮杂
• [EN] PRECATALYST FOR SHIBASAKI'S RARE EARTH METAL BINOLATE CATALYSTS<br/>[FR] PRÉ-CATALYSEUR POUR CATALYSEURS DE SHIBASAKI À BASE DE MÉTAL DE TERRE RARE-BINOLATE
  申请人：UNIV PENNSYLVANIA

  公开号：WO2014205437A1

  公开（公告）日：2014-12-24

  Disclosed herein are schemes for the synthesis of novel hydrogen-bonded rare earth- BINOLate precatalyst complexes, the precatalysts, per se, and their application for the generation of anhydrous REMB catalysts by cation-exchange from metal halides.

  本文披露了一种合成新型氢键稀土BINOLate预催化剂复合物的方案，以及这些预催化剂本身，并且它们通过阳离子交换从金属卤化物生成无水REMB催化剂的应用。
• HIGHLY ENANTIOSELECTIVE ALDOL REACTION OF METHYL KETONES<i>VIA</i>CHIRAL STANNOUS AZAENOLATES
  作者：Koichi Narasaka、Tetsuo Miwa、Hiroki Hayashi、Masako Ohta

  DOI：10.1246/cl.1984.1399

  日期：1984.8.5

  Chiral 1,3-oxazolidines are readily prepared from methyl ketones and chiral norephedrine. Formation of stannous azaenolates from the oxazolidines and reaction with aldehydes followed by removal of the chiral auxiliary lead to the aldol products in high level of enantiomeric purity.

  手性1,3-噁唑啉可以从甲基酮和手性去甲伪麻黄碱容易地制备得到。从噁唑啉形成锡的氮烯醇盐与醛反应，然后去除手性辅助基团，能够产生高度对映体纯的醛醇产物。